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普考申論題 108年 [環境檢驗] 環境化學概要

第 二 題

📖 題組:
自然水體中若大氣 CO2 溶於水體中,會增加水體中岩石(Rock)CaCO3(s)的溶解度,反應式如下: CaCO3(s) + CO2(g) + H2O ⇄ Ca2+(aq) + 2HCO3-(aq) 平衡常數 K
📝 此題為申論題,共 2 小題

小題 (二)

若目前大氣中 CO2 的含量是 400 ppm,請計算水體中 CaCO3(s) 的溶解度。(10 分)

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此題延續第(一)小題的結果,計算實際環境中的溶解度。

  1. 單位轉換:將氣體含量 400 ppm 轉換為分壓 P_CO2 (atm)。在大氣總壓為 1 atm 的假設下,P_CO2 = 400 × 10^-6 atm。
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【考點分析】 本題考查環境化學中大氣分壓與水體溶解平衡的實際應用計算。 【理論/法規依據】

小題 (一)

請寫出上述反應平衡常數 K 的表示式,並利用下面系列反應式計算上述反應的平衡常數 K 值。(10 分)
H2CO3 ⇄ H+ + HCO3-(aq) K1 = 4.5×10-7
CO2(g) + H2O ⇄ H2CO3(aq) KH = 3.4×10-2 M atm-1(亨利常數)
CaCO3(s) ⇄ Ca2+(aq) + CO32-(aq) Ksp = 4.6×10-9
CO32-(aq) + H2O ⇄ HCO3-(aq) + OH- Kb = 2.1×10-4
H2O ⇄ H+ + OH- Kw = 1.0×10-14

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這是一題典型的「多重平衡常數合併」計算題。解題關鍵在於:

  1. 定義 K:寫出目標反應的平衡常數表示式(注意固體不列入)。
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【考點分析】 本題考查碳酸鹽系統平衡常數的計算與耦合平衡原理。 【理論/法規依據】

📝 碳酸鈣溶解度平衡
💡 透過氣體分壓與平衡常數 K 值,計算固體在水中的飽和濃度。

🔗 溶解度平衡計算流程

  1. 1 分壓轉換 — 將 400 ppm 換算為 400 × 10^-6 atm
  2. 2 建立平衡濃度 — 設 [Ca2+] = s,[HCO3-] = 2s
  3. 3 代入 K 值公式 — K = s × (2s)² / P_CO2 = 4s³ / P_CO2
  4. 4 數值求解 — 移項並計算 s = (K × P_CO2 / 4) 的三次方根
🔄 延伸學習:延伸學習:分析不同溫度或 pH 值對該平衡常數與溶解度的影響。
🧠 記憶技巧:一換壓(ppm)、二列式(s與2s)、三代入(K值)、求立方(s³)。
⚠️ 常見陷阱:最常忘記 HCO3- 係數 2 的平方運算,或將 ppm 誤認為水溶液濃度單位而非分壓。
亨利定律 碳酸平衡系統 海洋酸化與碳酸鈣補償深度

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