普考申論題
107年
[化學工程] 分析化學概要
第 一 題
📖 題組：
以 0.1000 M AgNO3 溶液滴定 50.00 毫升之 0.0500 M NaCl 溶液，請計算： (一)滴定當量點所需滴定液體積及滴定終點溶液中的銀（Ag）離子濃度（AgCl, Ksp = 1.82 × 10⁻¹⁰）。（12 分） (二)加入 26.00 毫升之滴定液後溶液中的銀離子濃度。（13 分）
以 0.1000 M AgNO3 溶液滴定 50.00 毫升之 0.0500 M NaCl 溶液，請計算： (一)滴定當量點所需滴定液體積及滴定終點溶液中的銀（Ag）離子濃度（AgCl, Ksp = 1.82 × 10⁻¹⁰）。（12 分） (二)加入 26.00 毫升之滴定液後溶液中的銀離子濃度。（13 分）
📝 此題為申論題，共 3 小題
小題 (一)
滴定當量點所需滴定液體積及滴定終點溶液中的銀（Ag）離子濃度（AgCl, Ksp = 1.82 × 10⁻¹⁰）。（12 分）
思路引導 VIP
滴定計算的第一步是找當量點。根據 M1V1 = M2V2 算出 AgNO3 體積。在當量點時，Ag+ 與 Cl- 的莫耳數恰好完全反應生成 AgCl 沉澱，溶液中的 Ag+ 濃度僅由 AgCl 的溶解平衡決定，即 [Ag+] = [Cl-] = sqrt(Ksp)。
小題 (二)
加入 26.00 毫升之滴定液後溶液中的銀離子濃度。（13 分）
思路引導 VIP
此時加入的 AgNO3 (26 mL) 已超過當量點 (25 mL)，因此 Ag+ 過量。計算邏輯是：先求出過量的 Ag+ 莫耳數，再除以當時的總體積。由於 Ksp 極小，AgCl 重新溶解產生的 Ag+ 可忽略不計。
小題 (三)
已知氨水與 Zn2+會形成錯合離子，請寫出氨水、Zn2+與 EDTA 三者間的平衡反應方程式，（5 分）並說明氨水濃度對於 EDTA 與 Zn2+滴定曲線的影響。（5 分）
思路引導 VIP
本題重點在於理解「輔助錯合劑」在 EDTA 滴定中的角色。首先需寫出鋅氨錯離子與 EDTA 的置換反應方程式；接著從「條件形成常數（Conditional formation constant）」的概念切入，解釋氨水濃度增加會使游離金屬離子濃度下降，進而造成滴定曲線突躍範圍縮小。