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普考申論題 107年 [化學工程] 分析化學概要

第 一 題

📖 題組:
以 0.1000 M AgNO3 溶液滴定 50.00 毫升之 0.0500 M NaCl 溶液,請計算: (一)滴定當量點所需滴定液體積及滴定終點溶液中的銀(Ag)離子濃度(AgCl, Ksp = 1.82 × 10⁻¹⁰)。(12 分) (二)加入 26.00 毫升之滴定液後溶液中的銀離子濃度。(13 分)
📝 此題為申論題,共 2 小題

小題 (一)

滴定當量點所需滴定液體積及滴定終點溶液中的銀(Ag)離子濃度(AgCl, Ksp = 1.82 × 10⁻¹⁰)。(12 分)

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滴定計算的第一步是找當量點。根據 M1V1 = M2V2 算出 AgNO3 體積。在當量點時,Ag+ 與 Cl- 的莫耳數恰好完全反應生成 AgCl 沉澱,溶液中的 Ag+ 濃度僅由 AgCl 的溶解平衡決定,即 [Ag+] = [Cl-] = sqrt(Ksp)。

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【考點分析】 沈澱滴定法(伏哈德法/莫爾法原理基礎)、溶解積常數計算。 【理論/法規依據】

小題 (二)

加入 26.00 毫升之滴定液後溶液中的銀離子濃度。(13 分)

思路引導 VIP

此時加入的 AgNO3 (26 mL) 已超過當量點 (25 mL),因此 Ag+ 過量。計算邏輯是:先求出過量的 Ag+ 莫耳數,再除以當時的總體積。由於 Ksp 極小,AgCl 重新溶解產生的 Ag+ 可忽略不計。

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【考點分析】 滴定曲線過量區計算。 【分析與論述】

📝 沈澱滴定與溶解積
💡 運用化學計量求當量點體積,並以溶解積常數計算離子平衡濃度。

🔗 沈澱滴定計算三部曲

  1. 1 當量點體積 — 利用 M1V1 = M2V2 求出滴定終點體積
  2. 2 點上平衡濃度 — 利用 Ksp = s^2 關係求出飽和離子濃度
  3. 3 點後剩餘濃度 — 用過量莫耳數除以當下總體積求得濃度
🔄 延伸學習:延伸學習:若沈澱物電荷比非 1:1 (如 Ag2CrO4),Ksp 計算公式會變動。
🧠 記憶技巧:當量莫耳等、點上根號 Ksp、點後總體積。
⚠️ 常見陷阱:計算過量點濃度時,容易忘記將分母更新為「樣品+滴定液」的總體積,導致計算偏高。
莫爾法 (Mohr Method) 伏哈德法 (Volhard Method) 法揚斯法 (Fajans Method)

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