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高考申論題 107年 [化學工程] 物理化學(包括化工熱力學)

第 三 題

由下列反應式之標準電位數據,試計算2Fe2+(aq)+ Au³+(aq) => 2 Fe³+(aq) + Au+(aq)之標準電位及其於298 K 平衡時之平衡常數:(R=8.314 J K¯¹ mol¯¹、F=96485 Cmol¯¹)(20分) Au+(aq)+e- => Au(s) E° = 1.69 V Au³+(aq) +3 e- => Au(s) E°=1.4 V 2 Fe³+ (aq) + 2e- => 2 Fe²+(aq) E° = 0.77 V
📝 此題為申論題

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面對涉及多個半反應的電化學計算題,首要觀念是「標準電位(E°)為內涵性質不可直接加減」。必須先利用熱力學關係式 ΔG° = -nFE° 轉換為具備狀態函數加成性的吉布斯自由能(ΔG°),再透過赫斯定律(Hess's Law)組合出標的反應之 ΔG°,最後推算出目標的 E° 與平衡常數 K。

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【解題思路】利用赫斯定律結合吉布斯自由能(ΔG° = -nFE°)狀態函數加成特性,求出標的反應的 ΔG° 與標準電位 E°,再代入等溫方程式 ΔG° = -RT lnK 求出平衡常數。 【詳解】 已知:

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