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高考申論題 107年 [環境檢驗] 分析化學

第 一 題

📖 題組:
計算進行以下滴定,達終點所需之 0.0500 M EDTA 體積:
📝 此題為申論題,共 5 小題

小題 (一)

27.16 毫升之 0.0741 M 之 Mg(NO₃)₂溶液(8 分)

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EDTA 與二價金屬離子的絡合比例均為 1:1。這是直接滴定法的基礎計算。只需算出金屬離子的莫耳數,再除以 EDTA 的濃度即可。

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【考點分析】 EDTA 絡合滴定、化學計量計算。 【理論/法規依據】

小題 (二)

0.1973 克 CaCO₃(原子量:Ca = 40.078)(8 分)

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首先將 $CaCO_3$ 的質量換算成莫耳數,然後根據 EDTA 與 $Ca^{2+}$ 1:1 反應的特性算出所需體積。注意分子量的精確計算。

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【考點分析】 固體樣品溶解後的 EDTA 滴定計算。 【理論/法規依據】

小題 (三)

0.5140 克礦物含 81.4%磷酸氫鈣(CaHPO₄)(原子量:P = 30.973)(9 分)

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本題步驟:1. 先求出礦物中純 $CaHPO_4$ 的質量;2. 計算 $CaHPO_4$ 的分子量並求出莫耳數;3. 由於 $CaHPO_4$ 中含一個 $Ca^{2+}$,故與 EDTA 仍為 1:1 反應;4. 求出 EDTA 體積。

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【考點分析】 含雜質樣品的化學計量與絡合滴定。 【理論/法規依據】

小題 (四)

0.0240 M H2C2O4(oxalic acid)及 0.0360 M Na2C2O4混合溶液

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看到二元弱酸($H_2C_2O_4$)與其完全中和鹽($C_2O_4^{2-}$)混合,應優先考慮發生「歸中反應」生成兩性離子($HC_2O_4^-$)。計算反應後的各物種濃度,確認形成以 $HC_2O_4^-$ 為主的緩衝溶液後,代入第二解離常數($K_{a2}$)即可求得 $pH$ 值。

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【解題關鍵】二元弱酸與其完全中和鹽混合時,會發生強烈的歸中反應生成兩性離子,進而形成緩衝溶液。 【解答】 計算:

小題 (五)

0.0400 M C2H4(NH3+Cl-)2 Ka1(NH3C2H4NH3+2) = 1.42 × 10-7

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考生應立即辨識出乙二胺二鹽酸鹽為二元弱酸的鹽類(H2A2+ 型態)。在僅提供 Ka1 且初始濃度 Ca 足夠大的情況下,應判斷第一步解離為氫離子的主要來源,直接採用一元弱酸近似公式 [H+] = √(Ka1·Ca) 進行計算,並務必檢驗 5% 規則與注意對數運算中有效數字的位數關聯。

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【解題關鍵】將乙二胺二鹽酸鹽視為二元弱酸(H2A2+),因未提供 Ka2 且其通常極小,可簡化為一元弱酸模型進行近似計算,並嚴格遵守有效數字規則。 【解答】 計算:

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