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高考申論題 107年 [衛生檢驗] 分析化學(包括儀器分析)

第 三 題

📖 題組:
沉澱重量分析法(precipitation gravimetry): (一)請詳細說明以沉澱重量分析法測定分析物含量的步驟。(7 分) (二)請說明在進行重量分析實驗時,若要形成結晶狀的沉澱物,要如何控制實驗變因。(8 分) (三)若有一個樣品重0.2356克,由NaCl(58.44 g /mol)及BaCl2(208.23 g /mol)組成,加入過量的 AgNO3 溶液形成 0.4637 g 的 AgCl(143.32 g /mol)沉澱,請計算樣品中 NaCl 及 BaCl2的含量百分比分別為何?(10 分)
📝 此題為申論題,共 3 小題

小題 (三)

若有一個樣品重0.2356克,由NaCl(58.44 g /mol)及BaCl2(208.23 g /mol)組成,加入過量的 AgNO3 溶液形成 0.4637 g 的 AgCl(143.32 g /mol)沉澱,請計算樣品中 NaCl 及 BaCl2的含量百分比分別為何?(10 分)

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本題為經典的混合物重量分析計算題。解題關鍵在於利用「樣品總質量守恆」與「氯離子莫耳數守恆」,設定二元一次聯立方程式求解各成分質量,最後再換算成重量百分比。

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【解題關鍵】利用混合物總質量守恆與沉澱物中待測離子(氯離子)的莫耳數守恆,建立二元一次聯立方程式求解。 【解答】 計算:

小題 (一)

請詳細說明以沉澱重量分析法測定分析物含量的步驟。(7 分)

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面對實驗步驟題,應依照「實際實驗操作的邏輯順序」進行條列,從樣品製備、反應生成、純化分離到最後的秤重與計算。作答時不僅要寫出步驟名稱,更必須精要點出該步驟的「化學或物理目的」(如消化是為了增加顆粒大小、洗滌是為去除共沉澱雜質),才能獲得閱卷委員的高分青睞。

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【破題】 沉澱重量分析法是一種經典的絕對定量分析技術,其核心原理是將溶液中的待測分析物,透過化學反應轉化為低溶解度、組成已知且穩定的沉澱物,經分離及精確秤重後,計算出分析物的含量。 【論述】

小題 (二)

請說明在進行重量分析實驗時,若要形成結晶狀的沉澱物,要如何控制實驗變因。(8 分)

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看到「形成結晶狀沉澱」,首要聯想馮·魏曼(Von Weimarn)的相對過飽和度(Relative Supersaturation, RSS)理論。解題關鍵在於寫出公式,並說明如何藉由控制實驗條件來「降低Q(瞬間混合濃度)」與「提高S(平衡溶解度)」,以促進晶體生長而非成核,最後務必補充「消化作用(Digestion)」對晶粒長大的機制。

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【破題】 在重量分析中,為獲得純度高且易於過濾的「結晶狀沉澱物」,必須控制實驗條件以降低溶液的「相對過飽和度(Relative Supersaturation, RSS)」,促使沉澱過程以「晶體生長」為主,而非「成核作用」。 【論述】

📝 沉澱重量分析法
💡 利用沉澱反應、質量守恆與莫耳數守恆進行定量分析。

🔗 沉澱重量分析標準操作流程

  1. 1 沉澱與消化 — 加入沉澱劑後加熱靜置,使小晶體溶解長成大晶體。
  2. 2 過濾與洗滌 — 分離母液並用適當電解質溶液洗去沉澱表面雜質。
  3. 3 烘乾或灼燒 — 除去水分或將沉澱轉化為化學組成穩定的稱量形式。
  4. 4 精確稱重 — 冷卻後稱取定重,利用質量守恆代入公式計算濃度。
🔄 延伸學習:延伸學習:了解共沉澱(Coprecipitation)與後沉澱對純度的影響。
🧠 記憶技巧:步驟口訣:沉、消、濾、洗、燒、稱;低RSS長大晶。
⚠️ 常見陷阱:計算混合物時常遺漏化學計量係數(如2倍Cl);或是對於「消化(Digestion)」在改善結晶品質的作用論述不足。
溶解積常數 (Ksp) 相對過飽和度 (RSS)

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