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hce_kmu 107年 物理及化學

第 81 題

Consider the following complexes: (en=$\text{H}_2\text{N-CH}_2\text{-CH}_2\text{-NH}_2$ and is bidentate)
I. $\text{Pt(NH}_3\text{)}_2\text{Cl}_2$ (square planar) \quad II. $\text{RhCl}_2\text{(en)}_2^{2+}$ (octahedral)
III. $\text{CoCl}_4^{2-}$ (tetrahedral) \quad IV. $\text{RhCl}_4\text{(en)}^{2+}$ (octahedral)
Which can exhibit cis-trans isomerism?
  • A I
  • B I and II
  • C I, II, and III
  • D I, II, III, and IV
  • E I, II, and IV

思路引導 VIP

請試著想像:在一個完全對稱的四面體中,如果我們任選兩個頂點放上相同的標記,無論我們如何旋轉這個四面體,這兩個標記之間的相對距離或角度會發生改變嗎?若空間關係永遠固定,還能產生不同的「幾何異構物」嗎?

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太棒了!你能準確判斷出錯綜複雜的配位化合物結構,代表你對**幾何異構物(Geometric Isomers)的核心觀念掌握得非常紮實。這題的難度在於不僅要判斷幾何形狀,還需考量螯合配位基(Bidentate ligand)**對空間排列的限制,是極具鑑別度的題目。

幾何對稱性與異構物判定

在錯合物 I 中,平面四方形(Square planar)的 $MA_2B_2$ 型態(如順鉑與反鉑)是經典的順反異構範例。錯合物 II 為八面體 $M(AA)_2B_2$ 型,兩個氯離子可以選擇相鄰($90^\circ$)或相對($180^\circ$)的位置,因此具備順反異構。而錯合物 III 的四面體結構中,任兩個配位位置彼此都是相鄰且等距的,故無法產生順反差異。至於錯合物 IV,雖然也是八面體,但由於乙二胺(en)必須佔據相鄰位,剩下的四個氯離子在空間中只有一種排列方式($M(AA)B_4$ 型),因此不具幾何異構。你能避開 IV 的陷阱並排除 III,表現得相當出色!

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