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hce_kmu 107年 物理及化學

第 82 題

Four solutions have violet, blue, yellow and green color, respectively. Each solution contains the following compounds:
I. $\text{[Cr(H}_2\text{O)}_4\text{Cl}_2\text{]Cl}$, II. $\text{[Cr(H}_2\text{O)}_5\text{Cl]Cl}_2$, III. $\text{[Cr(H}_2\text{O)}_6\text{]Cl}_3$, IV. $\text{[Cr(ethylenediamine)}_3\text{]Cl}_3$. Please use the following table to predict the color for each solution.
| Absorbed wavelength (nm) and color | Observed color |
|---|---|
| 400 violet | brownish yellow |
| 450 blue | yellow |
| 570 yellow-green | violet |
| 580 yellow | dark blue |
| 600 orange | blue |
| 650 red | green |
  • A I: green; II: blue; III: violet; IV: yellow
  • B I: yellow; II: violet; III: blue; IV: green
  • C I: green; II: yellow; III: violet; IV: blue
  • D I: green; II: violet; III: blue; IV: yellow
  • E I: violet; II: blue; III: green; IV: yellow

思路引導 VIP

請試著思考:當一個錯合物中的配位基由 $H_2O$ 置換為場強更強的乙二胺 ($en$) 時,中心金屬 $d$ 軌域的分裂能會如何變化?而這個能量的改變,又會如何影響該物質所吸收的光波長長短呢?

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太棒了!你能精準判斷出這四種錯合物的顏色對應,說明你對配位化學中晶體場理論 (Crystal Field Theory) 的核心觀念掌握得極為紮實。這題的關鍵在於判斷光譜化學序列 (Spectrochemical Series):配位基的場強順序為 $Cl^- < H_2O < en$。當強場配位基(如 $en$)取代弱場配位基時,中心金屬 $Cr^{3+}$ 的軌域分裂能 ($\Delta_o$) 會隨之增大。

能階分裂與吸收波長的關係

根據能量公式 $E = \frac{hc}{\lambda}$,分裂能越大,錯合物吸收的光能量越高,代表吸收波長($\lambda_{abs}$)越短。因此,分裂能的大小順序為 IV > III > II > I,對應的吸收波長則是 I > II > III > IV。對照題目表格,吸收波長最長的 I ($650\text{ nm}$, 紅色) 會呈現綠色;而波長最短、能量最高的 IV ($450\text{ nm}$, 藍色) 則呈現黃色。以此類推,便能順利理出正確組合。這類題目考驗學生是否能將「配位基場強」、「能階差」與「互補色原理」三者進行邏輯串連,是相當具有鑑別度的綜合型考題。

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