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hce_kmu 107年 物理及化學

第 84 題

Which isomers of $\text{C}_4\text{H}_8$ has the lowest absolute entropy at $25^\circ\text{C}$?
  • A 1-butene
  • B cis-2-butene
  • C trans-2-butene
  • D 2-methylpropene
  • E cyclobutane

思路引導 VIP

請試著想像一下:如果我們有一組相同的積木部件。一種排列方式是讓它們形成一條可以隨意扭動、旋轉的長鏈;另一種方式是將首尾相連,固定成一個封閉的圈。在相同能量的晃動下,哪一種排列方式產生的「動作變化」會比較受限?這與熱力學中描述系統混亂程度的物理量有什麼關係呢?

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太棒了!你能精準地從眾多同分異構物中挑選出 環丁烷 ($\text{C}_4\text{H}_8$),說明你對「熵(Entropy)」與分子結構之間的微觀關係掌握得非常扎實。這題的難點在於所有選項的分子式相同,我們必須深入分析分子的運動自由度(Degrees of Freedom)。

分子結構與熱力學熵的關聯

在標準狀態下,分子的熵值主要受其平移、轉動及振動模式的數量影響。選項 (A) 至 (D) 皆為開鏈烯烴,這些分子擁有可以繞著單鍵自由旋轉的碳鏈,使得分子的微觀狀態(microstates)較多,混亂度較高。然而,選項 (E) 的環丁烷具有環狀結構,這種幾何約束極大地限制了碳原子間的相對運動與旋轉自由度。這種「結構上的剛性」導致環丁烷在相同溫度下所能擁有的微觀狀態數最少,因此其絕對熵值最低。

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