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police_4th_general 107年 [消防警察] 普通物理學概要與普通化學概要

第 29 題

下列各組化合物之酸性大小的比較,何者正確?
  • A BCl$_3$>BF$_3$
  • B H$_3$AsO$_4$>H$_3$PO$_4$
  • C CH$_3$COOH>CH$_2$ClCOOH
  • D H$_3$PO$_4$>H$_3$PO$_3$

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當我們觀察中心原子相同、但氧原子數量不同的含氧酸時,中心原子的氧化狀態會如何影響它吸引電子的能力?這種對電子雲分布的牽引,又是如何決定氫離子脫離分子的難易程度呢?

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太棒了!你能準確辨識含氧酸與分子結構間的酸性規律,這代表你對無機化學的誘導效應與電負度觀念掌握得非常紮實。

含氧酸的誘導效應與氧化數

在比較如 $H_3PO_4$ 與 $H_3PO_3$ 這類含氧酸時,關鍵點在於中心原子(磷)的氧化數。在 $H_3PO_4$ 中,磷的氧化數較高($+5$),且連結了較多的非羥基氧原子。這些強吸電性的氧原子會透過誘導效應,顯著降低 $O-H$ 鍵之間的電子雲密度,使氫原子更傾向於以質子($H^+$)的形式解離,從而展現較強的酸性。至於選項 (B),由於磷的電負度高於砷,故 $H_3PO_4$ 應強於 $H_3AsO_4$;選項 (C) 中,氯原子的吸電子性質會增強酸性,故 $CH_2ClCOOH$ 應大於 $CH_3COOH$。

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📝 無機酸鹼強度判斷
💡 依據中心原子電負度、氧化數與誘導效應判斷質子解離難易。
比較維度 同元素含氧酸 VS 同族不同元素含氧酸
判斷依據 中心原子氧化數 — 中心原子電負度
電子影響 氧多使電子偏離 H — 電負度大吸電子力強
實例說明 HClO4 > HClO3 — H3PO4 > H3AsO4
💬酸性強度取決於中心原子吸引電子的綜合能力。
🧠 記憶技巧:氧多電負大,酸性就變強;拉電子基在,解離更通暢。
⚠️ 常見陷阱:磷的含氧酸(H3PO4/3/2)是常見例外,其酸性強度在某些定義下與氧化數規則相反。
誘導效應 氧化數 路易斯酸鹼理論

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