高考申論題
108年
[化學工程] 有機化學
第 一 題
📖 題組：
請寫出下列反應式之主要產物或所需試劑：（請表示正確的立體化學，每小題 3 分，共 30 分）
請寫出下列反應式之主要產物或所需試劑：（請表示正確的立體化學，每小題 3 分，共 30 分）
📝 此題為申論題，共 10 小題
小題 (一)
Benzene 1) HNO3, H2SO4 2) Fe, H+ 3) NaNO2, HCl 4) CuCN -> ?
思路引導 VIP
這是一個典型的芳香族多步合成：硝化 -> 還原 -> 重氮化 -> Sandmeyer 反應。追蹤每一步官能基的轉變。
小題 (二)
Enamine (N-cyclohexenyl-morpholine) + H3O+ -> ?
思路引導 VIP
烯胺 (Enamine) 在酸性條件下會發生水解反應。思考烯胺水解後會變回什麼前驅物（酮或醛）。
小題 (三)
2-methylfuran + Maleic anhydride (excess) -> C14H12O6 (不須考慮立體化學)
思路引導 VIP
呋喃與順丁烯二酸酐發生 Diels-Alder 反應。注意題目給的分子式 C14H12O6 以及過量試劑的提示。
小題 (四)
Bicyclic alkene + hv -> ?
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光化學反應，通常涉及 [2+2] 環加成。觀察分子內部的雙鍵位置。
小題 (五)
Epoxide + 1) LiAlD4 2) H2O -> ?
思路引導 VIP
氫化鋁鋰（此處為氘化鋁鋰）開環反應。這是一個親核取代反應，需考慮區域選擇性（攻擊較少阻礙碳）與立體化學（反式開環）。
小題 (六)
Allylic alcohol + Ti(OiPr)4, (+)-DET, t-BuOOH -> ?
思路引導 VIP
這是著名的 Sharpless 不對稱環氧化反應 (Sharpless Asymmetric Epoxidation)。關鍵在於記憶 (+)-DET 與 (-)-DET 的立體選擇性方向。
小題 (七)
Alkyne + 1) 9-BBN 2) H2O2, NaOH -> ?
思路引導 VIP
炔烴的硼氫化氧化反應。這會產生反馬可尼可夫 (Anti-Markovnikov) 的加成結果。思考末端炔與內炔的差別。
小題 (八)
Alkyne + 1) NaNH2 2) CH3I -> ? then Na/NH3(l) -> ?
思路引導 VIP
第一步是末端炔的烷基化（增碳）；第二步是溶解金屬還原，這會產生反式 (trans) 烯烴。
小題 (九)
Secondary bromide + ? -> Secondary fluoride
思路引導 VIP
鹵素交換反應。氟離子的引入通常較特殊，思考哪種試劑能有效進行 F 換 Br。
小題 (十)
Alkene + 1) Hg(OAc)2, H2O 2) NaBH4 -> alcohol
思路引導 VIP
汞水合-脫汞反應 (Oxymercuration-demercuration)。這是一個符合馬可尼可夫法則且無重排的加醇反應。