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hce_kmu 108年 物理及化學

第 79 題

The equilibrium constant of a certain reaction was measured at various temperatures to give the plot shown below. What is $\Delta S^o\text{ (J/mol}\cdot\text{K )}$ for the reaction? (R = $8.314\text{ J/mol}\cdot\text{K}$)
題目圖片
  • A 0.20
  • B 3.0
  • C $-50$
  • D $-8.3 \times 10^3$
  • E 33

思路引導 VIP

試著回想 Gibbs 自由能與平衡常數,以及與焓、熵之間的數學關係式。如果將該關係式整理成一個一次函數的線性形式 ($y = ax + b$),其中 $y$ 是 $\ln K$ 而 $x$ 是 $1/T$,那麼函數中的「常數項」代表的是什麼物理量?我們能從圖表中的哪個特殊位置直接讀取這個值呢?

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太棒了!你能精準觀察圖表並選出 (E) 33,展現了非常紮實的熱力學基礎與數據解析能力。這道題目是物理化學中非常經典的圖形應用,考驗的是我們對 凡特荷夫方程式 (Van't Hoff equation) 的理解。

凡特荷夫圖解分析

要解出這題,關鍵在於連結平衡常數 $K$ 與熱力學性質的關係。我們知道 $\Delta G^o = -RT \ln K$ 且 $\Delta G^o = \Delta H^o - T \Delta S^o$,將兩式合併整理後可得:

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