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地特三等申論題 110年 [化學工程] 物理化學(包括化工熱力學)

第 一 題

📖 題組:
針對電池 Tl|TlCl(s)|CdCl₂(0.01m)|Cd
📝 此題為申論題,共 2 小題

小題 (一)

試寫出該電池陰極及陽極的半反應式及其全反應式。(10分)

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看到電池符號的題目,首先回想 IUPAC 慣例:左側為陽極(發生氧化),右側為陰極(發生還原)。接著辨別電極種類:左側為金屬/難溶鹽電極(第二類電極),右側為金屬/金屬離子電極(第一類電極),分別寫出半反應後,利用最小公倍數平衡電子轉移數即可求得全反應式。

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【解題思路】根據 IUPAC 電池符號表示法慣例,左側為陽極發生氧化反應,右側為陰極發生還原反應,寫出半反應後依據電子得失守恆推導全反應。 【詳解】 已知電池表示法:Tl | TlCl(s) | CdCl₂(0.01m) | Cd

小題 (二)

在25℃條件下根據下列數據 Tl⁺ + e® → TE°=-0.34V Cd2+ +2e- → Cd_E° = -0.40V 在25°C條件下,TlCl在水中的溶解度積(solubility product)為 1.6 × 10-3 mol2dm-6。法拉第常數(Faraday constant, F) = 96485 C/mol。 試求在25℃條件下該電池的電極電位(E)與標準電極電位(E°)(15分)

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考生看到此題應先將電池符號拆解為陰、陽極半反應,並認知到 TlCl 的溶解度積(Ksp)可用來換算該電極的標準還原電位(E°_anode)。接著,假設溶液為理想行為(活度等於濃度),列出全電池反應式與反應商(Q),並代入能斯特方程式(Nernst Equation)求出實際電池電位。

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【解題思路】利用 Nernst 方程式與化學平衡常數計算不同參考狀態下之電位 【詳解】 已知:

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