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高考申論題 106年 [化學工程] 物理化學(包括化工熱力學)

第 二 題

📖 題組:
三、下列電池在 25℃的電位差ε =1.015 V,其(∂ε/∂T)P = -4.02 × 10⁻⁴ V/K。 Zn|ZnCl2(0.555 m)|AgCl|Ag 試求(一)放電時的電池反應,(5 分)(二)△S。(5 分)
📝 此題為申論題,共 2 小題

小題 (二)

△S

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看到求電池反應的熵變(ΔS),應立即聯想熱力學基本關係式與電化學的結合。利用吉布斯自由能與溫度的偏微分關係推導出公式 ΔS = nF(∂ε/∂T)P,確認反應的電子轉移數(n)後直接代入溫度係數即可求解。

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【解題關鍵】利用電池熱力學關係式 $\Delta S = nF\left(\frac{\partial \epsilon}{\partial T}\right)_P$ 進行求解。 【解答】 計算:

小題 (一)

放電時的電池反應

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看到電池符號,先依據「左陽右陰、左氧右還」慣例寫出兩電極半反應,平衡電子數後得到全電池反應;求熵變化 ΔS 時,聯想電化學熱力學基本關係式 ΔS = nF(∂ε/∂T)_P,代入轉移電子數、法拉通常數與電位溫度係數即可求解。

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【解題關鍵】利用「左陽右陰」慣例寫出電池反應,並透過電化學熱力學關係式 ΔS = nF(∂ε/∂T)P 計算系統熵變。 【解答】 (一)放電時的電池反應

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