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地特三等申論題 110年 [環境檢驗] 分析化學

第 一 題

📖 題組:
沉澱滴定法可用來檢測環境水樣品中 S2的含量。小華取100.00mL 的環境水樣品,以0.023 M的AgNO3溶液進行滴定,在加入16.47 mL 滴定液之時,到達滴定終點。該滴定的反應式如下: 2Ag+ (aq) + S2-(aq) ⇌ Ag2S (s) Ksp = 8.0 x 10-51
📝 此題為申論題,共 3 小題

小題 (一)

若環境水樣品的比重為1.1,請計算樣品中 H2S(分子量為34.08g/mol)的濃度為多少 ppm?(12分)

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面對滴定定量分析題,首先確認化學反應式中滴定劑與待測物的莫耳數當量關係(此題為 Ag+ : S2- = 2:1)。接著計算消耗的莫耳數以求得待測物質量,並利用比重將水樣體積轉換為質量,最後代入 ppm (mg/kg) 定義求解,並務必留意有效數字的進位原則。

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【解題關鍵】利用反應式之化學計量比求得待測物莫耳數,並將水樣體積依比重換算為質量,最後代入 ppm = 溶質質量(mg) / 溶液質量(kg) 之定義公式。 【解答】 計算:

小題 (二)

請計算到達當量點時溶液的[Ag+]值為何?(5分)

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看到當量點求離子濃度的題目,首先要想到當量點時,滴定物和被滴定物恰好完全反應,溶液中的離子僅來自於生成沉澱物的微量解離。利用化學計量關係 $[Ag^+] = 2[S^{2-}]$,將其代入溶度積常數 $K_{sp}$ 的公式 $K_{sp} = [Ag^+]^2[S^{2-}]$,即可解出一元三次方程式求得 $[Ag^+]$。

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【解題關鍵】利用當量點時沉澱物的解離化學計量關係 $[Ag^+] = 2[S^{2-}]$,代入溶度積常數 $K_{sp}$ 公式求解。 【解答】 計算:

小題 (三)

請說明何謂滴定誤差(titration error)?(3分)

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面對名詞解釋題,應首重「精確定義」與「數學公式」。本題須明確點出理論上的「當量點」與實際操作的「滴定終點」兩者之間的差異,並補充其誤差性質及實務上的校正方法以獲取高分。

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「滴定誤差(Titration error)」是指在滴定分析中,實際觀察到的滴定終點(End point, V_ep)與理論上的當量點(Equivalence point, V_eq)之間,所消耗滴定劑體積的差異。 數學公式表示為:E_t = V_ep - V_eq 特徵與實務意義包含:

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