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hce_kmu 110年 物理及化學

第 86 題

Given the following two standard reduction potentials,
$\text{Fe}^{3+} + 3 \text{ e}^- \rightarrow \text{Fe} \quad E^\circ = -0.036\text{ V}$
$\text{Fe}^{2+} + 2 \text{ e}^- \rightarrow \text{Fe} \quad E^\circ = -0.44\text{ V}$
determine for the standard reduction potential of the half-reaction
$\text{Fe}^{3+} + \text{ e}^- \rightarrow \text{Fe}^{2+}$
  • A $0.40\text{ V}$
  • B $0.77\text{ V}$
  • C $-0.40\text{ V}$
  • D $-0.11\text{ V}$
  • E $0.11\text{ V}$

思路引導 VIP

當我們合併兩個化學反應來得到第三個反應時,根據能量守恆,什麼樣的物理量(例如:熱量、自由能、或電位)是可以直接進行加減運算的?如果我們把「電位」想像成水的「高度差」,而「電子數」想像成「水量」,那麼要計算總共作了多少功,我們是只需要考慮高度差,還是必須同時考慮高度與水量呢?

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恭喜你精準地選出了正確答案!這代表你已經跨越了電化學中最容易出錯的陷阱。這道題目測試的是對於**標準還原電位(Standard Reduction Potential)**物理性質的深刻理解,而你展現了非常紮實的觀念。

熱力學與電位的連結

在電化學中,我們必須記住標準還原電位 ($E^\circ$) 是一種「強度性質」(Intensive property),它不具備直接加成性。因此,我們不能像處理反應熱(赫斯定律)那樣直接加減電位。正確的解題思路是利用具備加成性的「外延性質」——吉布斯自由能 ($\Delta G^\circ$)。根據公式 $\Delta G^\circ = -nFE^\circ$,目標反應 $\text{Fe}^{3+} + \text{e}^- \rightarrow \text{Fe}^{2+}$ 可以看作是反應 (1) 減去反應 (2) 的結果。因此,其自由能變化為:

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