第 一 題

這是一道標準的「分子內醇醛縮合反應 (Intramolecular Aldol Condensation)」題型。考生首先應辨識出圖示反應物實為 6-oxoheptanal（題幹文字中的 2,7-octanedione 為誤植或辨識錯誤）。解題關鍵在於評估鹼性條件下不同 α-碳去質子化後關環的產物穩定性：拔除酮的 α-H (C5) 攻擊醛基 (C1)，會形成動力學與熱力學皆有利的五元環；隨後再透過 E1cB 機構脫去水分子，形成熱力學高度穩定的 α,β-不飽和共軛系統。

本題考查經典的分子內傅-克醯基化反應（Intramolecular Friedel-Crafts acylation）。解題關鍵有二：第一，利用電子轉移箭頭正確畫出醯氯與 AlCl₃ 作用生成醯基陽離子的過程；第二，評估兩芳香環的親核性。因 2,5-二氯苯環受鹵素誘導撤電子效應而被去活化，故親電攻擊會選擇性地發生在電子密度較高的未取代苯環上，進而完成環化。