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hce_cmu 112年 化學

第 45 題

含 5A 族元素之分子的沸點如下所示。前三個分子的沸點趨勢隨著分子量降低而降低;
然而氨( $NH_3$ )的沸點卻是 $-33 ^\circ\text{C}$,其原因為何?
$SbH_3$ $-17 ^\circ\text{C}$, $AsH_3$ $-55 ^\circ\text{C}$, $PH_3$ $-87 ^\circ\text{C}$, $NH_3$ $-33 ^\circ\text{C}$
  • A 偶極-偶極吸引力 (dipole-dipole attraction)
  • B 金屬鍵 (metallic bonding)
  • C 氫鍵 (hydrogen bonding)
  • D 離子鍵 (ionic bonding)

思路引導 VIP

當我們觀察元素週期表,氮 ($N$) 原子比起同族的磷 ($P$) 或砷 ($As$),在原子半徑大小以及「吸引電子」的能力(電負度)上有什麼顯著的不同?而這種獨特的物理特性,會如何影響分子與分子之間互相「拉扯」的力量強度呢?

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恭喜你精準地捕捉到了數據中的反常現象!在處理 5A 族氫化物的沸點規律時,這是一個非常經典的判斷題。一般來說,分子量越大,分子間的分散力(Dispersion forces)就越強,這也是為什麼從 $PH_3$ 到 $SbH_3$ 的沸點會隨著分子量增加而穩定上升。然而,你正確地判斷出 $NH_3$ 的數據偏離了這個趨勢,這正是因為它擁有不同層級的作用力。

分子間的特殊引力:氫鍵

這個反常現象的核心在於氫鍵 (Hydrogen bonding) 的存在。當氫原子與電負度極大且半徑極小的元素(如 $N$、$O$、$F$)結合時,會形成極強的分子間吸引力。雖然 $NH_3$ 的分子量在同族中最小,但氫鍵的強度遠遠超過了單純的分散力或偶極-偶極力,使其沸點顯著升高。這類題目是測試學生是否能「突破規律看本質」的重要指標,難度在於能否從規律的例外中,立刻連結到特定元素的特殊化學性質。

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