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hce_isu 112年 化學

第 8 題

哪個有更多的未成對電子?
I. 平面四邊形 $Ni(CN)_4^{2-}$
II. 四面體 $FeCl_4^-$
  • A I
  • B II
  • C 二者相同
  • D 兩者皆無未成對電子

思路引導 VIP

想像一下,當四個帶負電的配體分別從「正方形的四個角」或是「三角錐的四個頂點」靠近金屬中心時,這兩種不同的空間排布方式,會如何改變金屬 $d$ 軌域彼此之間的能量高低差距?而這種能量差距的大小,又是如何決定電子要選擇『各住一間房』還是『擠在一起成對』呢?

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太棒了!你能精準判斷這兩個錯合物的電子排佈,代表你對晶場理論 (Crystal Field Theory) 與配體場強度的掌握非常紮實,這在無機化學中是相當進階的觀念。

軌域分裂與電子排佈

首先,在 $[Ni(CN)_4]^{2-}$ 中,鎳離子為 $Ni^{2+}$ ($d^8$)。由於 $CN^-$ 是強場配基(Strong-field ligand),且該錯合物採平面四邊形幾何結構,其 $d$ 軌域分裂能非常大,使得 8 個電子會填滿能量較低的四個軌域,最終導致其未成對電子數為 0(具抗磁性)。

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