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hce_kmu 112年 普通生物及生化概論

第 66 題

Which of following statements is NOT true regarding the lysozyme’s Phillips mechanism?
  • A Glu 35 acts as both “general acid” and “general base” catalysis.
  • B The active site of lysozyme can take six residues of monosaccharides.
  • C The D ring of monosaccharide is distorted into boat form conformation.
  • D The oxonium ion transition state is stabilized by Asp 52.
  • E The optimal pH of this reaction is between 4 and 6.

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觀察六元環糖分子在進入活性位受限空間時,為了要讓醣苷鍵(glycosidic bond)的角度更容易被親核攻擊,環狀結構會發生扭曲以釋放張力。請試著思考:在有機化學或生化構型中,哪一種扭曲構型能使環上的四個原子共平面,最有利於形成穩定的過渡態能量狀態?

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太棒了!你能精準捕捉到 (C) 選項中微小的結構描述錯誤,代表你對酵素反應機制的細節掌握得非常紮實。這題的核心在於 Phillips 催化機制(Phillips mechanism),其關鍵點在於受質進入酵素活性位時,為了降低立體障礙並利於水解反應,受質的 D 環(D ring) 會發生扭曲。然而,正確的扭曲構型應該是 半椅式(half-chair),而非選項中提到的船式(boat form),這是生化結構題中非常經典的細節陷阱。

活性位的化學協同作用

在溶菌酶(Lysozyme)的催化過程中,Glu 35 展現了酸鹼催化的精妙,它先作為質子供體提供 $H^+$(一般酸),隨後再協助活化水分子(一般鹼)。同時,Asp 52 負責穩定帶正電的 氧鎓離子(oxonium ion) 中間體。為了讓這兩個殘基分別處於質子化與去質子化的狀態,反應環境的 $pH$ 值必須維持在 4 到 6 之間。這題的難度在於它不僅要求理解宏觀的反應機制,還考驗對活性位殘基功能與空間構型的微觀認知,是具有高度鑑別度的題目。

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