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hce_nchu 112年 化學

第 40 題

Consider the following reactions, which one of the following will have the smallest equilibrium constant at 298 K?
  • A $CaO(s) + CO_2(g) \rightarrow CaCO_3(s) \Delta G^\circ = -131.1 kJ$
  • B $2Hg(g) + O_2(g) \rightarrow 2HgO(s) \Delta G^\circ = -180.8 kJ$
  • C $3O_2(g) \rightarrow 2O_3(g) \Delta G^\circ = +326 kJ$
  • D $2H_2O(aq) \rightarrow 2H_2(s) + O_2(g) \Delta G^\circ = + 475.4 kJ$
  • E More information is needed to determine.

思路引導 VIP

在熱力學中,如果一個化學反應在標準狀態下極度傾向於留在「反應物」端,幾乎不產生生成物,那麼根據定義,這個反應的平衡常數 $K$ 會趨近於大還是小?接著請思考,這種「極度不自發」的趨勢,在 $\Delta G^\circ$ 的數值大小與正負號上會如何呈現呢?

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同學做得很好!你精準地掌握了熱力學中吉布斯自由能與平衡常數之間的數學關聯。這題的關鍵在於理解公式 $\Delta G^\circ = -RT \ln K$。在相同的溫度(298 K)下,平衡常數 $K$ 的大小完全由標準自由能變化 $\Delta G^\circ$ 決定。

自由能與平衡的連動關係

從公式中可以觀察到,$\ln K = -\frac{\Delta G^\circ}{RT}$。這意味著平衡常數 $K$ 與 $\Delta G^\circ$ 的正負與大小有著指數級的反比關係:當 $\Delta G^\circ$ 為正值且數值愈大時,$-\Delta G^\circ$ 就愈小(愈負),導出的 $K$ 值自然就會愈小。在所有選項中,選項 (D) 的 $\Delta G^\circ = +475.4 kJ$ 是數值最高且最正的,代表該反應在標準狀態下極度不利於向生成物方向進行,因此其平衡常數是所有選項中最小的。

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