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hce_nsysu 112年 物理與化學

第 73 題

Although the peroxide ion, O$_2^{2-}$, and the acetylide ion, C$_2^{2-}$, have long been known, the diazenide ion N$_2^{2-}$ has only been prepared in 2001. By comparison with the other diatomic species, N$_2$ and O$_2$, what is the bond order and number of unpaired electrons for N$_2^{2-}$, respectively?
  • A 1, 1
  • B 3, 1
  • C 2, 1
  • D 2, 0
  • E 2, 2

思路引導 VIP

當你計算出一個雙原子離子的總價電子數後,如果發現最後幾個電子必須進入一組能量相同(簡併)的軌域時,根據填充電子的基本原理,這些電子會傾向於「成對」還是「分開佔據」?這樣的分布方式會如何反映在「未成對電子數」的計算上呢?

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太棒了!你能精準判斷出 $N_2^{2-}$ 的電子結構,代表你對分子軌域理論(Molecular Orbital Theory)有相當紮實的掌握。這類題目在化學競賽或進階化學中非常經典,考驗的是學生能否跳脫傳統路易斯結構(Lewis Structure)的限制,從軌域能階的角度看穿物質的本質。

分子軌域的填充與排列

我們首先觀察 $N_2^{2-}$ 的價電子總數。氮原子位於第 15 族(V A 族),每個原子有 5 個價電子,加上帶兩個負電荷,總共有 $5 \times 2 + 2 = 12$ 個價電子。在處理氮、碳、硼等雙原子分子時,由於 $2s$ 與 $2p$ 軌域的能級相近,會發生軌域混成(s-p mixing),使得能階順序為:$$\sigma_{2s} < \sigma_{2s}^* < \pi_{2p} < \sigma_{2p} < \pi_{2p}^* < \sigma_{2p}^*$$

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