第 一 題

沉澱滴定（銀量法）與酸鹼效應的結合考題。首先寫出 Ag+ 和 Cl- 產生 AgCl 的沉澱平衡式。接著判斷陰離子 (Cl-) 的性質：Cl- 是強酸 HCl 的共軛鹼，因此它極不具備結合 H+ 的能力。所以改變溶液的 pH 值（增加 H+），不會消耗 Cl-。結論：溶解度幾乎不受 pH 影響。

這題要對比上一題。首先寫出 AgCN 的沉澱平衡。然後分析陰離子 CN-。前面第三題已經給了 HCN 的 Ka = 6.2e-10，證明 HCN 是弱酸，所以 CN- 是強共軛鹼。當溶液 pH 降低（H+ 變多），H+ 會與 CN- 結合變成 HCN 氣體或分子。這會消耗產物端的 CN-。根據勒夏特列原理，AgCN 沉澱會繼續溶解以補充 CN-。結論：pH 下降，溶解度上升。

同理，寫出 Ag2CO3 的平衡式（注意係數：2Ag+ + CO3 2-）。碳酸根 (CO3 2-) 是弱酸 (H2CO3/HCO3-) 的共軛鹼。當 pH 降低，CO3 2- 會連續結合 H+ 變成 HCO3- 甚至 H2CO3，進而分解成 CO2 氣體逸散。這會大量消耗 CO3 2-，導致沉澱大幅溶解。結論：pH 下降，溶解度大幅上升。