調查局三等申論題
112年
[化學鑑識組] 分析化學
第 一 題
📖 題組：
一、(一)在使用標準滴定法（method of standard addition）時，為何是添加少量的濃稠標準液（concentrated standard），而不是添加大量的稀薄標準液（diluted standard），比較適當？（5 分） (二)一個含 Cu2+的未知樣品，在原子吸收分析產生的吸收度訊號為 0.262。接著，含 100.0 ppm（= g/mL）Cu2+的 1.00 mL 溶液與 95.0 mL 的上述未知樣品混合後，這個混合物再於定量瓶中稀釋至 100.0 mL。新溶液的吸收度訊號變為 0.500。 (a)最初的未知樣品濃度以[Cu2+]i 表之，寫出經稀釋後的最後未知樣品濃度[Cu2+]f的表示式。濃度的單位為 ppm。（5 分） (b)依類似的方法，寫出被添加的標準 Cu2+的最後濃度，以[S]f 表之。（5 分） (c)求算未知樣品的[Cu2+]i。（10 分）
一、(一)在使用標準滴定法（method of standard addition）時，為何是添加少量的濃稠標準液（concentrated standard），而不是添加大量的稀薄標準液（diluted standard），比較適當？（5 分） (二)一個含 Cu2+的未知樣品，在原子吸收分析產生的吸收度訊號為 0.262。接著，含 100.0 ppm（= g/mL）Cu2+的 1.00 mL 溶液與 95.0 mL 的上述未知樣品混合後，這個混合物再於定量瓶中稀釋至 100.0 mL。新溶液的吸收度訊號變為 0.500。 (a)最初的未知樣品濃度以[Cu2+]i 表之，寫出經稀釋後的最後未知樣品濃度[Cu2+]f的表示式。濃度的單位為 ppm。（5 分） (b)依類似的方法，寫出被添加的標準 Cu2+的最後濃度，以[S]f 表之。（5 分） (c)求算未知樣品的[Cu2+]i。（10 分）
📝 此題為申論題，共 2 小題
小題 (一)
在使用標準滴定法（method of standard addition）時，為何是添加少量的濃稠標準液（concentrated standard），而不是添加大量的稀薄標準液（diluted standard），比較適當？（5 分）
思路引導 VIP
看到標準添加法，首要聯想其主要功能為「克服基質效應」。思考添加溶液的體積與濃度如何影響原樣品的基質濃度及總體積，進而點出維持基質組成不變與減少體積誤差兩大關鍵。
小題 (二)
一個含 Cu2+的未知樣品，在原子吸收分析產生的吸收度訊號為 0.262。接著，含 100.0 ppm（= g/mL）Cu2+的 1.00 mL 溶液與 95.0 mL 的上述未知樣品混合後，這個混合物再於定量瓶中稀釋至 100.0 mL。新溶液的吸收度訊號變為 0.500。
(a)最初的未知樣品濃度以[Cu2+]i 表之，寫出經稀釋後的最後未知樣品濃度[Cu2+]f的表示式。濃度的單位為 ppm。（5 分）
(b)依類似的方法，寫出被添加的標準 Cu2+的最後濃度，以[S]f 表之。（5 分）
(c)求算未知樣品的[Cu2+]i。（10 分）
思路引導 VIP
遇到標準添加法的計算，首要關鍵是釐清「未稀釋」與「添加並稀釋後」兩者的濃度與吸收度關係。利用比爾定律 $A=kC$ 建立等式，代入稀釋因子（Dilution factor）求出最初未知樣品的濃度。此外，理解添加少量濃標準液能避免改變樣品基質（Matrix），是標準添加法消除基質效應的核心觀念。