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普考申論題 113年 [環境檢驗] 分析化學概要

第 二 題

📖 題組:
計算下列各水溶液 25℃時之[H+]及 pH 值(以正確的有效數字表示)。 (每小題 10,共 20 分) (一) 1.50 × 10⁻² M H₂SO₄ K₂ = 1.03 × 10⁻² (二) 1.50 × 10⁻⁸ M HCl
📝 此題為申論題,共 2 小題

小題 (二)

1.50 × 10⁻⁸ M HCl

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此題的關鍵點在於「極稀酸溶液」。當強酸濃度低於 10⁻⁶ M 時,水本身的解離產生的 [H⁺] (1.0 × 10⁻⁷ M) 將大於或遠大於酸提供的 [H⁺]。此時若直接算 -log(1.50 × 10⁻⁸),會得到 pH = 7.8,這在邏輯上是錯誤的(酸性溶液不可能呈鹼性)。應使用電荷守恆式(Charge Balance)列出方程式求解 [H⁺]。

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【考點分析】 極稀強酸溶液之 pH 計算,涉及水的自動解離平衡。 【理論/法規依據】

小題 (一)

1.50 × 10⁻² M H₂SO₄ K₂ = 1.03 × 10⁻²

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看到硫酸(H₂SO₄)溶液的 pH 計算,首先要識別它是一個「雙質子酸」。第一步解離通常視為完全(強酸),但第二步解離(HSO₄⁻)則是弱酸,其 K₂ 值的量級(10⁻²)與初始濃度相當。因此,不可忽略第二步解離,必須列出平衡式並使用代數法(一元二次方程式)求解 [H⁺]。最後,在計算 pH 時要注意「有效數字」的規定:濃度有三位有效數字,pH 的值在小數點後應保留三位。

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【考點分析】 本題考查強酸之第二步解離平衡計算,以及有效數字的正確處理。 【理論/法規依據】

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