普考申論題
113年
[環境檢驗] 分析化學概要
第 二 題
📖 題組：
三、(一)何謂直接碘滴定法（iodimetric titrations）？何謂間接碘滴定法（iodometric titrations）？（6 分） (二)完整寫出下列 4 個半反應平衡式。（12 分） I₃⁻ → I⁻ E⁰ = 0.535 (1) SO₄²⁻ → SO₃²⁻ E⁰ = -0.936 (2) IO₃⁻ → I₂ E⁰ = 1.210 (3) S₄O₆²⁻ → S₂O₃²⁻ E⁰ = 0.10 (4) (三)由上列標準還原電位，若用直接碘滴定法，寫出其平衡式及計算其平衡常數。若用間接碘滴定法，寫出其平衡式及計算其平衡常數。依據計算結果測定亞硫鹽（SO₃²⁻）含量應使用何種方法？（12 分）
三、(一)何謂直接碘滴定法（iodimetric titrations）？何謂間接碘滴定法（iodometric titrations）？（6 分） (二)完整寫出下列 4 個半反應平衡式。（12 分） I₃⁻ → I⁻ E⁰ = 0.535 (1) SO₄²⁻ → SO₃²⁻ E⁰ = -0.936 (2) IO₃⁻ → I₂ E⁰ = 1.210 (3) S₄O₆²⁻ → S₂O₃²⁻ E⁰ = 0.10 (4) (三)由上列標準還原電位，若用直接碘滴定法，寫出其平衡式及計算其平衡常數。若用間接碘滴定法，寫出其平衡式及計算其平衡常數。依據計算結果測定亞硫鹽（SO₃²⁻）含量應使用何種方法？（12 分）
📝 此題為申論題，共 3 小題
小題 (二)
完整寫出下列 4 個半反應平衡式。（12 分）
I₃⁻ → I⁻ E⁰ = 0.535 (1)
SO₄²⁻ → SO₃²⁻ E⁰ = -0.936 (2)
IO₃⁻ → I₂ E⁰ = 1.210 (3)
S₄O₆²⁻ → S₂O₃²⁻ E⁰ = 0.10 (4)
思路引導 VIP
這是基本的氧化還原半反應平衡，需注意原子平衡（特別是氧原子在酸性下加水、加氫離子）以及電荷平衡（加電子）。
小題 (一)
何謂直接碘滴定法（iodimetric titrations）？何謂間接碘滴定法（iodometric titrations）？（6 分）
思路引導 VIP
碘滴定法區分「直接法」與「間接法」，關鍵在於滴定管中的「標準溶液」是誰，以及樣品是還原劑還是氧化劑。直接法（Iodimetry）是用碘標準溶液滴定還原劑；間接法（Iodometry）是利用樣品將碘離子氧化成碘，再用硫代硫酸鈉滴定生成的碘。
小題 (三)
由上列標準還原電位，若用直接碘滴定法，寫出其平衡式及計算其平衡常數。若用間接碘滴定法，寫出其平衡式及計算其平衡常數。依據計算結果測定亞硫鹽（SO₃²⁻）含量應使用何種方法？（12 分）
思路引導 VIP
本題要求計算平衡常數 K。公式為 log K = nE⁰_cell / 0.0592。直接法是用碘滴定亞硫酸鹽；間接法是亞硫酸鹽若能與特定試劑（如碘酸根）反應生成碘，再用硫代硫酸鈉滴定。但題目針對「測定亞硫酸鹽」，實務上亞硫酸鹽是還原劑，適合直接法。計算時需確認電子轉移數 n。