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高考申論題 113年 [化學安全] 環境化學(含分析化學)

第 一 題

📖 題組:
為緩和水溶液系統中 pH 值因酸或鹼的導入而產生劇烈變化,我們常會配置緩衝溶液(buffer solution)。請回答以下與緩衝溶液相關的問題: (一)請說明緩衝溶液的基本組成與緩衝溶液抑制 pH 變化的原理。(10 分) (二)請計算溶液中含有 0.300 M KH2PO4與 0.200 M K2HPO4時,溶液中的 pH 為何?(5 分) H3PO4 pKa=2.1 ⎯⎯⎯ H2PO4- pKa=7.2 ⎯⎯⎯ HPO42- pKa=12.2 ⎯⎯⎯ PO43- (三)若在 400 ml 的上述緩衝溶液(0.300 M KH2PO4/0.200 M K2HPO4)中加入 100 ml 0.05 M NaOH 溶液時,pH 變化量為多少?(5 分) (四)請說明緩衝能力(buffer capacity),以及決定高緩衝能力的兩項因子。(10 分)
📝 此題為申論題,共 4 小題

小題 (一)

請說明緩衝溶液的基本組成與緩衝溶液抑制 pH 變化的原理。(10 分)

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本題測驗緩衝溶液的基礎概念。解題時應先明確列出『弱酸與其共軛鹼』或『弱鹼與其共軛酸』的基本組成要件,接著運用化學平衡(勒沙特列原理)寫出加入外加酸(H+)與外加鹼(OH-)時的中和反應式,即可完整說明緩衝原理。

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【破題】緩衝溶液(Buffer solution)是指能夠抵抗少量外加強酸或強鹼,維持溶液 pH 值相對穩定的水溶液系統,其核心在於共軛酸鹼平衡機制的運作。 【論述】 一、緩衝溶液的基本組成

小題 (二)

請計算溶液中含有 0.300 M KH2PO4與 0.200 M K2HPO4時,溶液中的 pH 為何?(5 分)

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看到此題應立即辨識出此為磷酸鹽緩衝溶液系統。找出共軛酸鹼對(H2PO4- 與 HPO4(2-))並選擇對應的解離常數 pKa2(7.2),接著代入韓德森-哈塞爾巴爾赫方程式(Henderson-Hasselbalch equation)即可迅速求得溶液之 pH 值。

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【解題關鍵】利用韓德森-哈塞爾巴爾赫方程式(Henderson-Hasselbalch equation):pH = pKa + log([A-]/[HA]) 求解。 【解答】 計算:

小題 (三)

若在 400 ml 的上述緩衝溶液(0.300 M KH2PO4/0.200 M K2HPO4)中加入 100 ml 0.05 M NaOH 溶液時,pH 變化量為多少?(5 分)

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遇到緩衝溶液加入強酸/強鹼的題目,首先寫出中和反應式並計算各物質的「莫耳數(mol)」變化。接著,將反應後弱酸與共軛鹼的新莫耳數代入 Henderson-Hasselbalch 方程式,求出新的 pH 值並與原 pH 值相減求得變化量。

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【解題關鍵】利用酸鹼中和反應計算弱酸與共軛鹼的莫耳數變化,並代入 Henderson-Hasselbalch(韓德森-哈塞爾巴爾赫)方程式求算前後 pH 差異。 【解答】 計算:

小題 (四)

請說明緩衝能力(buffer capacity),以及決定高緩衝能力的兩項因子。(10 分)

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考生應首先回想「緩衝能力 (Buffer Capacity)」的化學與數學定義(即改變1單位pH所需的強酸或強鹼莫耳數)。接著由 Henderson-Hasselbalch 方程式推導出影響緩衝效能的兩大物理化學關鍵:緩衝對的「總濃度」以及「酸鹼濃度比」(即溶液 pH 值與 pKa 值的差距)。

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【破題】 緩衝能力(Buffer capacity,通常以 $\beta$ 表示)是衡量緩衝溶液抵抗外加酸或鹼而維持 pH 值穩定之能力的定量指標。 【論述】

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