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高考申論題 114年 [化學工程] 反應工程及單元操作

第 五 題

反應物 A 從流體相擴散經過一靜止層(stagnant film)到固體觸媒的外表面並進行表面反應 A → 2B。擴散過程為穩態(steady state)。反應物 A 在流體內的莫耳濃度為 yA0。靜止層的厚度為 δ。總濃度為 c,擴散係數(diffusivity)為 DAB。整體過程是質傳限制(mass-transfer-limited)。假設流體相和靜止層界面坐標 z 為 0、固體觸媒外表面坐標 z 為 δ,試推導反應物 A 莫耳濃度隨坐標 z 變化的表示式 yA(z)。(25 分)
📝 此題為申論題

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考生看到此題應立刻聯想到「伴隨異相化學反應的穩態單向擴散」經典題型。解題核心有二:一是利用表面化學反應式 A → 2B 找出 A 與 B 的通量關係(NB = -2NA);二是抓住「質傳限制(mass-transfer-limited)」的關鍵字,推論出觸媒表面的 A 濃度瞬間消耗殆盡,即 yA(δ) = 0。接著代入 Fick's Law 建立微分方程式並積分即可得解。

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【解題思路】利用 Fick's Law 建立包含整體流動(bulk flow)的質傳微分方程式,並根據化學反應計量數與「質傳限制」條件設定邊界條件,最後透過積分求解莫耳分率隨位置分佈的函數。 【詳解】 已知:

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📝 質傳限制下濃度推導
💡 結合 Fick 定律與反應計量數,於質傳限制條件下推導濃度分佈。

🔗 質傳濃度分佈推導邏輯

  1. 1 確立通量比 — 由反應計量 A→2B 判定 NB = -2NA
  2. 2 寫出控制方程 — NA = 分子擴散 + yA(NA + NB) 之整體流動
  3. 3 代入邊界條件 — z=0 為 yA0;z=δ 為 0(質傳限制)
  4. 4 積分求解析解 — 利用分離變數法求得 yA(z) 之對數分佈
🔄 延伸學習:延伸學習:若反應非無限快(非質傳限制),則須考慮表面反應速率常數。
🧠 記憶技巧:一比(通量比)、二流(整體流動)、三界(邊界條件)、四積(分離積分)
⚠️ 常見陷阱:答題時最常忽略 Bulk Flow 項對通量的影響,或將 NA 與 NB 的正負號關係弄反。
等莫耳反向擴散 (EMD) 單向擴散 (UMD) 達姆科勒數 (Da) 有效擴散係數

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