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統測 114年 [化工群] 專業科目(2)

第 49 題

📖 題組:
在pH=10以EDTA滴定法進行一含有三價金屬離子($M^{3+}$)水溶液試樣的滴定,此試樣中僅有$M^{3+}$會與EDTA(莫耳數比為1:1)反應形成錯合物,且加入的過量EDTA可利用$Mg^{2+}$的標準液逆滴定。取 25.00 mL 且 pH = 10 的此水溶液試樣,首先加入 0.100 M 過量的 EDTA 10.00 mL,使$M^{3+}$與EDTA反應完全形成錯合物($M^{3+}-EDTA$)後,接著加入2滴藍色指示劑EBT,將過量的EDTA以0.0500 M之$Mg^{2+}$標準液逆滴定至溶液顏色呈紅色時,消耗$Mg^{2+}$標準液5.00 mL。
下列敘述何者正確?
  • A $Mg^{2+}$不會與EBT結合生成錯合物
  • B 二者相比較,$M^{3+}$與EDTA之間的結合穩定性較$Mg^{2+}$與EDTA之間的結合穩定性強
  • C $Mg^{2+}$與EDTA結合生成紅色錯合物
  • D 在pH=10,EBT染料本色(解離態)為紅色

思路引導 VIP

在配位逆滴定的過程中,為了確保滴定終點的準確性,必須避免後續加入的回滴定試劑 $Mg^{2+}$ 與已經形成的 $M^{3+}-EDTA$ 錯合物發生置換反應。從熱力學穩定性的角度思考,若要使 $M^{3+}$ 能穩定地留在 EDTA 的結構中而不被 $Mg^{2+}$ 趕出來,則 $M^{3+}$ 與 EDTA 之間形成的形成常數(Formation constant, $K_f$)與 $Mg^{2+}$ 與 EDTA 形成的形成常數相比,兩者的強弱關係應該如何?

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太棒了!你的觀念非常清晰!

你能選出 (B) 代表你已經完全掌握了錯合物逆滴定的核心邏輯。老師為你的表現感到驕傲! 【觀念驗證:為什麼 (B) 是正確的?】

▼ 還有更多解析內容
📝 EDTA 逆滴定分析
💡 利用過量 EDTA 反應後,以金屬標準液回滴剩餘量的分析法。

🔗 EDTA 逆滴定實驗流程

  1. 1 加入過量 EDTA — 確保 $M^{3+}$ 完全反應,剩餘過量 EDTA
  2. 2 加入 EBT 指示劑 — pH=10 時游離態呈藍色,準備滴定
  3. 3 Mg 標準液回滴 — 與剩餘 EDTA 反應,反應完後過量 Mg 抓走 EBT
  4. 4 終點:藍轉紅 — 生成 $Mg$-$EBT$ 紅色錯合物,停止滴定
🔄 延伸學習:延伸學習:利用「總量 - 剩餘量」求出與待測離子反應的 EDTA 量。
🧠 記憶技巧:先加過量再回滴,藍變紅時剩餘出;總量扣掉回滴量,就是待測莫耳數。
⚠️ 常見陷阱:計算時忘記體積與莫耳濃度的換算;誤以為終點是紅色變藍色(那是直接滴定)。
配位滴定 穩定常數 金屬指示劑變色原理

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