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高考申論題 115年 [化學工程] 物理化學(包括化工熱力學、動力學)

第 一 題

📖 題組:
三、考慮一液相批次反應器(Batch Reactor)中進行下列不可逆串級反應: $A \xrightarrow{k_1} B \xrightarrow{k_2} C$ 兩反應皆為一級反應:$-r_A = k_1C_A \ ; \ r_B = k_1C_A - k_2C_B$ 已知:$k_1 = 0.30 \text{ min}^{-1} \ ; \ k_2 = 0.10 \text{ min}^{-1}$ 初始條件:$C_{A0} = 1.50 \text{ mol/L} \ ; \ C_{B0} = 0 \ ; \ C_{C0} = 0$ 試回答下列問題:(每小題 5 分,共 25 分)
📝 此題為申論題,共 5 小題

小題 (一)

推導 A 的濃度隨時間變化式 $C_A(t)$。

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這是反應動力學最基本的一級反應方程式推導。對於批次反應器(且液相,體積不變),A 的消耗速率為 -dC_A/dt。將它等於題幹給的一級反應速率定律式 k_1*C_A,然後使用變數分離法將 C_A 移到一邊,dt 移到一邊,並從 t=0 (此時濃度 C_A0) 積分至時間 t (此時濃度 C_A)。即可得到指數衰減的公式。

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【考點分析】 考查液相批次反應器中一級反應動力學方程的建立與常微分方程(ODE)求解能力。 【理論/法規依據】

小題 (二)

求反應開始 5 分鐘後的 $C_A$。

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非常單純的代數計算。直接拿(一)推導出來的結果式,把 t = 5 代入指數函數內,利用工程計算機按出數值即可。

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【考點分析】 測驗考生對已建立之動力學模型進行具體數值代入求解的能力。 【理論/法規依據】

小題 (三)

推導 B 的濃度隨時間變化式 $C_B(t)$。

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這題是整個串級動力學的核心,考驗一階線性常微分方程的解法(通常使用積分因子法 Integrating factor)。批次反應器中,dC_B/dt = r_B。題目給了 r_B = k_1C_A - k_2C_B。接著必須將 (一) 中求出的 C_A(t) 函數代入此式,得到一個只包含 C_B 與 t 的一階線性 ODE:dC_B/dt + k_2C_B = k_1C_A0exp(-k_1t)。利用積分因子 I(t) = exp(k_2*t) 乘上等式兩側並求解,最後以初始條件 t=0, C_B=0 求出積分常數即可。

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【考點分析】 考查串級反應(Series reaction)中間產物之動力學平衡方程式的建立,以及一階線性常微分方程式(ODE)的求解技巧(積分因子法)。 【理論/法規依據】

小題 (四)

求 B 濃度達到最大值時的時間 $t_{max}$。

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數學上求極值的標準作法:令一階導數為零。在這裡就是令 dC_B/dt = 0。可以從兩個角度切入:一是由(三)求出來的長串公式微分令為零來解 t;另一種更簡單、更具物理直觀的方式,是回到原始的速率式 dC_B/dt = k_1C_A - k_2C_B = 0,這意味著生成速率等於消耗速率時達到最大值。把 C_A(t) 和 C_B(t) 代入等式兩邊,消去常數後解出 t,即得 t_max 的公式 (ln(k_2/k_1)/(k_2-k_1)),再帶入數字計算。

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【考點分析】 考驗利用微積分極值定理求出反應過程中,中間產物濃度達巔峰所需的最佳停留時間(或反應時間)。 【理論/法規依據】

小題 (五)

求最大濃度 $C_{B,max}$。

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既然(四)已經求出了發生最大濃度時的時間 t_max,要找最大濃度 C_B,max 就只需要將這個 t_max 數值代回到 (三) 求出來的 C_B(t) 關係式即可。也可以利用代數化簡法,推導出常見的公式 C_B,max = C_A0 * (k_1/k_2)^(k_2/(k_2-k_1)),再帶入數字,兩種方式皆可。

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【考點分析】 測驗代入極值條件計算串級反應中最高產物產率(Maximum yield of intermediate)的能力。 【理論/法規依據】