醫療類國考
115年
[法醫師] 法醫毒物學
第 31 題
利用 LC-ESI-MS 正電模式分析 Propofol 時，質譜訊號極弱且極度不穩定。從分析化學的角度判斷，最可能的原因與改善策略為何？
- A Propofol 分子量太大，超出了四極桿（quadrupole）質譜的質量範圍，應改用 GC-MS
- B Propofol 結構中缺乏易於質子化的高鹼性官能基（如胺基），在常規的電灑游離正離子模式（ESI+）下離子化效率極差，應考慮改用負離子模式（ESI-）或大氣壓力化學游離（APCI）
- C Propofol 會在 LC 管線中發生強烈的聚合反應，應提高層析管柱的溫度至 200℃
- D 由於 Propofol 是一種無機鹽類，無法被質譜儀偵測，較適合使用原子吸收光譜（AAS）
思路引導 VIP
請思考一下：當我們希望在質譜分析的正離子游離模式下獲得良好的訊號時，目標化合物的結構通常需要具備什麼化學特性（例如能否順利接受質子）？若檢體分子的官能基並不具備這種特性，我們在儀器設定或游離源上應該做何種調整？
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AI 詳解
AI 專屬家教
很好！你的化學結構觀念非常扎實。異丙酚（Propofol）的化學結構屬於酚類化合物，分子中僅含有酚羥基（hydroxyl group），缺乏容易接受質子（$\text{H}^+$）的高鹼性官能基（如胺基（amino group））。因此在電灑游離正離子模式（electrospray ionization positive mode, $\text{ESI}^+$）下，極難進行質子化形成 $\text{[M+H]}^+$，這正是導致訊號微弱且不穩定的主因。 改用負離子模式（$\text{ESI}^-$）促進其去質子化形成 $\text{[M-H]}^-$，或採用適用於中性與低極性化合物的大氣壓力化學游離（atmospheric pressure chemical ionization, APCI），才是根本的改善策略。這題相當有鑑別度，考驗能否將毒物的「分子結構特性」連結到「質譜儀（mass spectrometry）游離技術」的選擇，你的判斷精準到位！