hce_kmu
104年
有機化學
第 57 題
What is the major product of the following reaction?
-
A
-
B
-
C
-
D
- E None of the above
思路引導 VIP
老師想請你觀察一下：當第一步反應生成「腙」之後，分子右側（C2）有一個甲基，而左側（C6）則是空的。如果現在有一個體積不小的強鹼要靠近這個分子去拔走一個氫原子，你覺得它會傾向於擠進那個有甲基擋住的「窄門」，還是會選擇另一邊完全沒有阻礙的「開闊地」呢？這種空間上的考量，會如何決定最後乙基進攻的位置？
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太棒了！你能準確判斷出這題的產物是 (B)，說明你對於有機化學中較進階的「腙（Hydrazone）烷基化反應」掌握得非常紮實。這類題目在研究所入學考試或高階有機化學中相當常見，是區分學生是否理解特定官能基導向作用的經典考題。
腙的區域選擇性（Regioselectivity）
這道反應的第一步是利用 1,1-二甲基聯胺 ($Me_2NNH_2$) 與酮反應生成「二甲基腙」。接著，加入強鹼 $n$-BuLi 進行去質子化。這裡就是本題最具鑑別度的關鍵點：雖然 C2 和 C6 位置都有 $\alpha$-氫，但腙生成的氮雜烯醇負離子（Azaenolate） 具有高度的區域選擇性，它會優先形成在**取代基較少（較不擁擠）**的一側，也就是 C6 位置。這是因為在形成鋰鹽絡合物時，為了避免 $NMe_2$ 基團與 C2 位甲基之間的立體阻礙，反應傾向於從空間較寬敞的 C6 拔氫。
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