第 一 題

這是一道基礎的滴定計算題。金屬離子與 EDTA 的反應莫耳數比恆為 1:1，因此直接利用當量點時兩者莫耳數相等的原則（C1V1 = C2V2）即可輕鬆求出當量體積。

在滴定當量點前（V = 1/2 Ve），加入的 EDTA 會將一半的金屬離子反應生成錯合物。由於金屬-EDTA 錯合物的形成常數通常極大，可合理假設反應完全，忽略錯合物逆向解離所產生的微量金屬離子，直接以「未反應的金屬離子莫耳數除以滴定總體積」來計算其濃度。

遇到EDTA滴定考題，首要確認環境pH值對EDTA解離型態的影響。本題需利用給定的游離分率（αY4-）與絕對形成常數（Kf），代入條件形成常數公式（Kf' = αY4- × Kf）即可求得在特定pH值下的有效反應常數。

本題測驗EDTA滴定在當量點時的金屬離子濃度計算。考生應先計算出達當量點所需的EDTA體積，進而求出系統總體積及錯合物的初始濃度。接著，利用條件形成常數（K'f，需考慮pH=9.00對EDTA解離分率的影響）設定平衡方程式，透過錯合物逆向解離求出未結合的金屬離子濃度。