調查局三等申論題
105年
[化學鑑識組] 有機化學
第 十二 題
📖 題組：
請寫出下列反應式之主要產物。（請表示正確的立體化學，每小題 4 分，共 60 分） (一) 3-Cyanophenol + H2SO4, H2O, 加熱 (二) Salicylic acid + Acetic anhydride (三) cis-3-Hexene + Zn(Cu), CH2I2 (四) Diethyl adipate + 1. 1.05當量 NaOEt / 2. HCl, H2O (五) Cyclopentanone + Morpholine, 酸催化 (六) 1,3-Butadiene + Dimethyl acetylenedicarboxylate, 加熱 (七) Phenylacetic acid + 1. PBr3, Br2 / 2. H2O (八) 2-Chloro-4-nitrotoluene + H2CrO4 (九) Benzene + Cyclohexene + AlCl3 (十) 4-Bromo-3-methylaniline + NaNO2, HCl, H2O (十一) Cyclohexylmethyltrimethylammonium hydroxide, 160°C (十二) Cyclohexanecarboxaldehyde + NC-CH2-PPh3+ Cl- + NaH (十三) Acetophenone + KOH, H2N-NH2, 加熱 (十四) Styrene oxide + 1. (H2C=CH)2CuLi / 2. HCl, H2O (十五) Cyclohexene + NBS, 照光, CH2Cl2
請寫出下列反應式之主要產物。（請表示正確的立體化學，每小題 4 分，共 60 分） (一) 3-Cyanophenol + H2SO4, H2O, 加熱 (二) Salicylic acid + Acetic anhydride (三) cis-3-Hexene + Zn(Cu), CH2I2 (四) Diethyl adipate + 1. 1.05當量 NaOEt / 2. HCl, H2O (五) Cyclopentanone + Morpholine, 酸催化 (六) 1,3-Butadiene + Dimethyl acetylenedicarboxylate, 加熱 (七) Phenylacetic acid + 1. PBr3, Br2 / 2. H2O (八) 2-Chloro-4-nitrotoluene + H2CrO4 (九) Benzene + Cyclohexene + AlCl3 (十) 4-Bromo-3-methylaniline + NaNO2, HCl, H2O (十一) Cyclohexylmethyltrimethylammonium hydroxide, 160°C (十二) Cyclohexanecarboxaldehyde + NC-CH2-PPh3+ Cl- + NaH (十三) Acetophenone + KOH, H2N-NH2, 加熱 (十四) Styrene oxide + 1. (H2C=CH)2CuLi / 2. HCl, H2O (十五) Cyclohexene + NBS, 照光, CH2Cl2
Cyclohexanecarboxaldehyde + NC-CH2-PPh3+ Cl- + NaH
📝 此題為申論題
思路引導 VIP
看到鏻鹽與強鹼 (NaH) 組合，應立即聯想 Wittig 反應生成磷葉立德。由於相鄰的氰基 (-CN) 具備強吸電子與共振效應，此為「穩定型葉立德」(Stabilized ylide)；穩定型葉立德與醛類反應受熱力學控制，會高度立體選擇性地生成 (E)-烯烴 (反式雙鍵)。
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AI 詳解
AI 專屬家教
【解題思路】本題為 Wittig 反應，利用強鹼生成帶有吸電子基團的「穩定型葉立德」，與醛類反應時具備高立體選擇性，主要生成 (E)-烯烴。 【詳解】
- 葉立德生成 (Ylide Formation)：
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