第 三 題

看到 Zn(Cu) 與 CH2I2 應立即聯想到 Simmons-Smith 反應（環丙烷化反應）。此反應會透過類卡賓 (carbenoid) 中間體與雙鍵進行立體專一性的同側加成 (syn addition)，因此 (Z)-烯烴將保留順式立體化學，生成順式 (cis) 取代的環丙烷產物。

看到氰醇（cyanohydrin）加上強酸水溶液並加熱的條件，首要聯想到腈基 (-CN) 的酸性水解反應。腈基在酸性環境中會先水解成醯胺，接著完全水解成羧酸，保留原本的羥基而形成 α-羥基酸。

看到水楊酸與乙酐，應立即聯想到這是經典的阿斯匹靈（Aspirin）合成反應。判斷反應位點：水楊酸上的酚羥基（-OH）親核性大於羧基（-COOH），因此由酚羥基對乙酐進行親核性醯基取代反應（O-醯化）。

看到分子內具有兩個酯基 (1,6-diester) 且加入鹼 (NaOEt)，應立即聯想到分子內 Claisen 縮合，即 Dieckmann 縮合反應。反應會發生分子內環化形成熱力學穩定的五元環 β-酮酯；最後的酸性水溶液僅作質子化的後處理，在無標示加熱條件下不會發生進一步的水解與脫羧反應。

看到酮類（Cyclopentanone）與二級胺（Morpholine）在微酸催化下反應，應立即聯想到「烯胺（Enamine）的形成」。二級胺攻擊羰基並脫除一分子水生成亞胺離子後，因氮上無質子可脫除，故由相鄰的 α-碳失去質子，生成帶有碳-碳雙鍵的烯胺產物。

看到共軛二烯（1,3-butadiene）與帶有拉電子基的親雙烯體（DMAD, 炔類）在加熱條件下反應，應立即想到 [4+2] 環加成反應，即 Diels-Alder 反應。因為親雙烯體是炔類，反應後生成的六元環將包含兩個不相鄰的雙鍵（1,4-環己二烯骨架）。

看到羧酸加上 PBr3 與 Br2，隨後加水的條件，應立刻聯想到 Hell-Volhard-Zelinsky (HVZ) 反應。此反應會將羧酸先轉化為醯溴並促使發生烯醇化，進而在 α-碳上進行鹵化，最後加水水解即得到 α-溴代羧酸。

看到強氧化劑（如鉻酸 H2CrO4、過錳酸鉀 KMnO4）與芳香化合物反應，應優先考慮「苯環側鏈氧化反應（Side-chain oxidation）」。只要烷基側鏈具有至少一個苄基氫（benzylic hydrogen），就會被完全氧化成羧酸（-COOH）；而環上的鹵素與硝基對此類氧化劑具有穩定性，不受影響。

看到苯環、烯烴與路易斯酸 (AlCl3) 的組合，應立刻聯想到親電芳香族取代反應中的傅-克烷基化 (Friedel-Crafts Alkylation)。環己烯被活化後會產生環己基碳陽離子，再受苯環攻擊完成烷基化。

看到芳香族一級胺（aniline 衍生物）與 NaNO2, HCl 試劑組合，應立刻聯想到「重氮化反應」（Diazotization）。需特別注意題目是否有給予加熱（Δ）條件，若無加熱，反應將停留在生成重氮鹽的階段，而不會進一步水解成酚（Phenol）。