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高考申論題 108年 [材料工程] 物理冶金

第 一 題

📖 題組:
二、(一)繪圖並說明克肯岱爾效應(Kirkendall effect),並說明此效應為何可以做為置換型擴散(substitutional diffusion)是空位(vacancy)擴散的機制。(10 分) (二)舉例說明如何利用馬他諾法(Matano method)求得會隨成分而變的本質擴散係數(intrinsic diffusivity)DA與 DB。(15 分) 提示:費克擴散第二定律為: $\frac{\partial N_A}{\partial t} = \frac{\partial}{\partial x} \{[N_B D_A + N_A D_B] \frac{\partial N_A}{\partial x}\}$ 其中 NA與 NB是 A 與 B 原子的原子分率,DA與 DB是 A 與 B 原子的本質擴散係數(intrinsic diffusion coefficient),t 是時間,x 是位置。
📝 此題為申論題,共 2 小題

小題 (一)

繪圖並說明克肯岱爾效應(Kirkendall effect),並說明此效應為何可以做為置換型擴散(substitutional diffusion)是空位(vacancy)擴散的機制。(10 分)

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首先,回想克肯岱爾經典實驗(如黃銅/銅擴散偶與鉬絲標記),重點在於兩種原子的擴散速率不同導致巨觀標記移動。接著,利用反證法說明:若是原子直接交換,擴散速率必相等且標記不移;標記的位移證明了必定有「空位流」來補償兩者不對等的原子通量,從而證實置換型擴散為空位機制。

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【破題】 克肯岱爾效應(Kirkendall effect)是指在雙元置換型固溶體中,由於兩種原子的本質擴散速率不同,導致擴散偶(Diffusion couple)介面上的惰性標記發生巨觀位移的物理現象。 【論述】

小題 (二)

舉例說明如何利用馬他諾法(Matano method)求得會隨成分而變的本質擴散係數(intrinsic diffusivity)DA與 DB。(15 分)

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看到求「隨成分而變的本質擴散係數」,應直覺想到結合『Boltzmann-Matano 分析』與『Darken 方程式』。先由濃度-距離曲線以 Matano 積分法求得巨觀的交互擴散係數 (D̃),再利用 Kirkendall 標記移動速度 (v) 找出微觀擴散通量差異,最後聯立解出本質擴散係數 DA 與 DB。

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【解題思路】利用 Boltzmann-Matano 法從實驗測得的濃度分佈曲線中求出隨濃度變化的交互擴散係數 $\tilde{D}$,接著結合 Darken 方程式與 Kirkendall 標記移動速度 $v$,即可聯立求解出本質擴散係數 $D_A$ 與 $D_B$。 【詳解】 一、 引入交互擴散係數(Interdiffusion Coefficient)與 Darken 方程式

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