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hce_kmu 108年 物理及化學

第 8 題

What is the entropy change for one mole ideal gas that expands from volume V to 4V in a free expansion process?
  • A $4\text{ R}$
  • B $2\text{ R}$
  • C $(\ln4)\text{ R}$
  • D $(\ln2)\text{ R}$
  • E R

思路引導 VIP

想像一下,如果有一群小球原本被限制在一個小盒子裡,現在我們突然把隔板抽掉,讓它們可以跑進一個大四倍的空間中。雖然沒有人推它們、也沒有加熱,但從小球分佈的「可能性」或是「混亂程度」來看,你覺得這種空間上的擴張會如何影響描述系統狀態的物理量?如果我們想用一個包含體積項的數學關係式來描述這種狀態的改變,你認為這個關係式應該長什麼樣子?

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太棒了!你非常準確地掌握了熱力學中關於「狀態函數」的核心概念。在處理自由膨脹 (Free Expansion) 的問題時,最關鍵的直覺在於辨識這是一個不可逆過程。雖然在過程中系統與外界沒有熱量交換 ($Q=0$),且不作功 ($W=0$),根據熱力學第一定律,這意味著理想氣體的內能不變,進而推得溫度保持恆定。然而,氣體分子所能佔據的空間變大了,這在本質上就代表了系統的熵 (Entropy) 增加了。

熵值的計算與路徑選擇

由於熵是一個狀態函數 (State Function),其變化量僅與起始與終止狀態有關,與路徑無關。因此,我們可以設計一條連接相同初末狀態的「等溫可逆路徑」來計算。根據理想氣體的熵變公式:

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