高考申論題
109年
[生物技術] 有機化學
第 一 題
📖 題組：
二、β-胡蘿蔔素（β-carotene）的工業製程會利用Wittig反應合成雙鍵。請寫出如何從鹵烷（alkyl halide）與酮或醛開始合成下列化合物：
二、β-胡蘿蔔素（β-carotene）的工業製程會利用Wittig反應合成雙鍵。請寫出如何從鹵烷（alkyl halide）與酮或醛開始合成下列化合物：
📝 此題為申論題，共 3 小題
小題 (一)
(一)Ph−C(CH3)＝CH2（3分）
思路引導 VIP
看到 Wittig 反應合成烯類，立刻從目標分子的「碳-碳雙鍵」處進行逆合成切斷。評估切斷後的兩側碎片，為了確保製備磷葉立德 (ylide) 時的 S_N2 反應順利，應選擇立體障礙最小的含碳片段作為「鹵烷」來源（如甲基鹵烷），另一側則作為「醛或酮」（如苯乙酮）。
小題 (二)
(二)Ph−CH＝C(CH3)2（3分）
思路引導 VIP
看到 Wittig 反應合成烯類，首先從目標產物的碳-碳雙鍵（C=C）處進行逆合成切斷。接著評估兩種可能的「鹵烷＋羰基化合物」組合，並選擇立體障礙較小、最有利於 SN2 反應的鹵烷作為 ylide 的前驅物。
小題 (三)
(三) [環己烷接雙鍵CH-CH3] （4分）
思路引導 VIP
看到合成雙鍵的 Wittig 反應，首先進行逆合成分析，將雙鍵從中切斷。因為雙鍵有兩端，會產生兩組「鹵烷 + 醛/酮」的選擇。原則上必須選擇立體障礙較小的一級鹵烷來製備磷葉立德 (ylide)，以確保 SN2 反應順利並避免 E2 消除的副反應，這是拿取高分的關鍵細節。