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調查局三等申論題 109年 [化學鑑識組] 分析化學

第 一 題

📖 題組:
請回答下列酸鹼問題:(每小題5分,共15分) (一) 請導出弱酸(HA)的 Henderson-Hasselbalch 方程式(pH = pKa+log([A−]/[HA]))。 (二) 請導出弱鹼(B)的 Henderson-Hasselbalch 方程式(pOH = pKb+log([BH+]/[B]))。 (三)請畫出三質子弱酸(H3A)之解離物種對 pH 值的分布圖。
📝 此題為申論題,共 3 小題

小題 (一)

請導出弱酸(HA)的 Henderson-Hasselbalch 方程式(pH = pKa+log([A−]/[HA]))。

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看到此題,應先寫出弱酸(HA)在水中的解離方程式,並列出酸解離常數(Ka)的平衡表示式。接著對方程式兩側同時取負對數(-log),運用對數運算法則並代入 pH 與 pKa 的定義,即可輕鬆導出結果。

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【解題思路】從弱酸的解離平衡方程式出發,寫出酸解離常數($K_a$)的表示式,等號兩邊同取負對數並整理即可得證。 【詳解】 已知:弱酸($HA$)在水溶液中的解離平衡反應式為:

小題 (二)

請導出弱鹼(B)的 Henderson-Hasselbalch 方程式(pOH = pKb+log([BH+]/[B]))。

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看到弱鹼的推導題,首先應寫出弱鹼(B)在水中的解離方程式,接著寫出其鹼解離常數(Kb)的平衡表達式。最後,對等號兩邊同取負對數(-log),並利用對數運算規則整理即可得出目標方程式。

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【解題思路】利用弱鹼在水中的解離平衡常數(Kb)表達式,對兩邊取負對數(-log)進行數學推導。 【詳解】 已知:

小題 (三)

請畫出三質子弱酸(H3A)之解離物種對 pH 值的分布圖。

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解答此題的核心在於繪製「分布分數(α)對應 pH 值」的關係圖(Speciation Diagram)。考生需明確標示出橫軸(pH值)與縱軸(分布分數α,0~1),並畫出四種物種(H3A、H2A-、HA2-、A3-)的變化曲線。得分關鍵在於精準標示出曲線的交點位置:當 pH = pKa1、pKa2、pKa3 時,相鄰兩物種的濃度相等,其分布分數 α 皆為 0.5。

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【解題思路】繪製分布分數(fractional composition, α)對 pH 值的關係圖,需清楚定義各解離物種的分布分數,並標明曲線交點與解離常數(pKa)之物理意義。 【詳解】 一、物種定義與分布分數

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