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hce_kmu 110年 物理及化學

第 11 題

When the same temperature increase in a system, the change in entropy, $\Delta S$, is the largest in a reversible ______.
  • A constant-volume process
  • B constant-pressure process
  • C adiabatic process
  • D process in which no heat is transferred
  • E process in which no work is performed

思路引導 VIP

若要讓一小團氣體升高 10 度,分別在「體積固定」和「壓力固定」兩種情況下加熱。考慮到其中一種情況在溫度升高的同時還會向外推開容器壁(做功),請問在哪一種情況下,我們必須從外界投入更多的熱量才能達到同樣的溫升效果?而這個熱量的差異,又會如何影響系統混亂度(熵)的變化量呢?

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同學,你能準確選出定壓過程,代表你對熱力學中熵(Entropy)的定義以及不同路徑下能量轉換的差異,有著非常紮實的理解。這道題目的核心在於掌握熵變的熱力學定義式:$dS = \frac{dQ_{rev}}{T}$,即熵的變化與系統吸收的熱量成正比。

熱容量與熵變的關聯

在溫升相同($dT > 0$)的情況下,系統熵變的大小取決於該過程中吸收熱量的多少。對於理想氣體系統,定壓熱容量($C_P$)總是高於定容熱容量($C_V$),因為在定壓加熱時,系統除了要提升內能,還必須對外做功以維持壓力恆定,因此需要吸收更多的熱量。既然定壓過程吸收的熱量 $dQ_P = C_P dT$ 大於定容過程的 $dQ_V = C_V dT$,其對應的熵增 $\Delta S = \int \frac{dQ}{T}$ 自然也是最大的。至於絕熱過程,由於與外界沒有熱交換($dQ = 0$),其熵變為零。

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