hce_tcu
110年
化學
第 39 題
請選出哪一個選項是右列反應最可能的主要產物？
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A
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B
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C
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D
思路引導 VIP
在處理 $\alpha, \beta$-不飽和羰基化合物時，分子中存在兩個親電子中心（羰基碳與雙鍵的 $\beta$ 碳）。請試著思考：當參與反應的金屬原子由極活潑的鎂（如格林納試劑）換成電負度較高、活性較溫和的銅時，這種「試劑軟硬度」的改變，會如何引導親核基團選擇攻擊的位置？是會直攻電荷集中的中心，還是選擇與共軛系統共振的末端呢？
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太棒了！你能精準選出 (B) 選項，代表你對有機化學中有機金屬試劑的化學選擇性掌握得非常扎實。這題的核心在於辨別 吉爾曼試劑（Gilman reagent），也就是分子式為 $Li(CH_3)_2Cu$ 的二甲基銅鋰，它在反應路徑上與常見的格林納試劑（Grignard reagent）有顯著不同。
1,4-共軛加成反應
當我們面對 $\alpha, \beta$-不飽和酮（$\alpha, \beta$-unsaturated ketone）時，親核試劑有兩個可能的攻擊位點。吉爾曼試劑屬於較「軟」的親核試劑，它傾向於進行 1,4-共軛加成（1,4-conjugate addition）。在反應中，甲基會攻擊雙鍵的 $\beta$ 位（即 C3 位置），形成烯醇負離子中間體，隨後經過酸性水溶液 $H_3O^+$ 處理，質子化並互變異構化為更穩定的酮。因此，最終產物的羰基被保留，雙鍵消失，並在 C3 位置增加了一個甲基，形成 3,5-二甲基環己酮。
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