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調查局三等申論題 110年 [化學鑑識組] 有機化學

第 一 題

📖 題組:
質譜儀是一個可以用來決定化合物質量很好的儀器,由於氯和溴的原子在自然界存在同位素的比例相對較多,所以形成很特殊的質譜現象,因此很容易被分辨(提示:與氯(Cl)35Cl 的天然同位素為 37Cl,它們的比率約為 35Cl:37Cl=3:1;溴(Br)79Br 的天然同位素為 81Br,它們的比率約為 79Br:81Br=1:1) (圖示:A為1,2-dichlorobenzene,B為1,2-dibromobenzene) (一)請計算化合物 A 中,離子峰[M]+,[M+2]+,[M+4]+的比例?(5 分) (二)請計算化合物 B 中,離子峰[M]+,[M+2]+,[M+4]+的比例?(5 分)
📝 此題為申論題,共 2 小題

小題 (一)

請計算化合物 A 中,離子峰[M]+,[M+2]+,[M+4]+的比例?(5 分)

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考生看到這題應立刻聯想到質譜中多鹵素同位素分布的二項式定理。利用 (a+b)^n 展開,其中 a 和 b 是同位素的天然豐度比,n 是該鹵素的原子個數,即可快速求出各同位素分子離子峰的相對強度比。

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【解題關鍵】利用二項式定理 (a+b)ⁿ 展開計算同位素峰的相對強度比例,其中 a 與 b 為同位素天然比例,n 為該原子數量。 【解答】 計算:

小題 (二)

請計算化合物 B 中,離子峰[M]+,[M+2]+,[M+4]+的比例?(5 分)

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本題考查含有多個特定同位素原子(如溴、氯)之分子的質譜同位素峰比例計算。看到分子內有兩個溴原子,應利用二項式定理展開 (a+b)^n 或機率乘法原理,代入其天然豐度比例進行各分子量峰之推導。

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【解題思路】利用二項式展開法 (a+b)^n 或獨立事件機率計算,求出含有兩個溴原子的同位素峰相對豐度比例。 【詳解】 已知:化合物 B(1,2-dibromobenzene,$C_6H_4Br_2$)含有兩個溴原子。溴的天然同位素豐度比為 $^{79}Br : ^{81}Br \approx 1 : 1$。

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