調查局三等申論題
110年
[化學鑑識組] 有機化學
第 一 題
📖 題組:
質譜儀是一個可以用來決定化合物質量很好的儀器,由於氯和溴的原子在自然界存在同位素的比例相對較多,所以形成很特殊的質譜現象,因此很容易被分辨(提示:與氯(Cl)35Cl 的天然同位素為 37Cl,它們的比率約為 35Cl:37Cl=3:1;溴(Br)79Br 的天然同位素為 81Br,它們的比率約為 79Br:81Br=1:1) (圖示:A為1,2-dichlorobenzene,B為1,2-dibromobenzene) (一)請計算化合物 A 中,離子峰[M]+,[M+2]+,[M+4]+的比例?(5 分) (二)請計算化合物 B 中,離子峰[M]+,[M+2]+,[M+4]+的比例?(5 分)
質譜儀是一個可以用來決定化合物質量很好的儀器,由於氯和溴的原子在自然界存在同位素的比例相對較多,所以形成很特殊的質譜現象,因此很容易被分辨(提示:與氯(Cl)35Cl 的天然同位素為 37Cl,它們的比率約為 35Cl:37Cl=3:1;溴(Br)79Br 的天然同位素為 81Br,它們的比率約為 79Br:81Br=1:1) (圖示:A為1,2-dichlorobenzene,B為1,2-dibromobenzene) (一)請計算化合物 A 中,離子峰[M]+,[M+2]+,[M+4]+的比例?(5 分) (二)請計算化合物 B 中,離子峰[M]+,[M+2]+,[M+4]+的比例?(5 分)
📝 此題為申論題,共 2 小題
小題 (一)
請計算化合物 A 中,離子峰[M]+,[M+2]+,[M+4]+的比例?(5 分)
思路引導 VIP
看到計算含多個鹵素原子的質譜同位素峰比例,應立即想到「二項式展開法」。將兩種同位素的天然豐度比例設為 a 與 b,利用 (a+b)^n 展開(n 為該原子個數),即可快速求出 [M]+、[M+2]+、[M+4]+ 等相對強度比。
小題 (二)
請計算化合物 B 中,離子峰[M]+,[M+2]+,[M+4]+的比例?(5 分)
思路引導 VIP
看到質譜同位素峰的比例計算,應立刻聯想到「二項式展開公式」 (a+b)^n,其中 n 為該特定鹵素原子的個數。本題化合物B為雙溴代物 (n=2),直接代入 ^79Br 與 ^81Br 的天然豐度比值進行展開,即可輕鬆求得 [M]+、[M+2]+、[M+4]+ 離子峰的相對強度比例。