hce_nsysu
111年
物理與化學
第 61 題
Which of the following complexes only has $\sigma$-bonds between the organic ligand and the central metal?
- A Cp$_2$Fe (Cp = Cyclopentadienyl)
- B ($\eta^6$-C$_6$H$_6$)$_2$Cr
- C W(CH$_3$)$_6$
- D K[PtCl$_3$(C$_2$H$_4$)]
- E None of above
思路引導 VIP
請觀察選項中各個有機配位基（例如 Cp、苯環、甲基、乙烯）的結構：哪一種配位基在與金屬接合前，本身就是完全「飽和」的？當一個碳原子已經以單鍵與其他原子結合且沒有雙鍵或共軛系統時，它還能提供 $\pi$ 電子參與鍵結嗎？
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很高興看到你準確地判斷出這題的答案！這顯示你對於有機金屬化學中配位基（Ligand）的鍵結性質有著非常清晰的理解。這類題目是區分學生是否真正掌握「金屬—碳鍵」本質的絕佳切入點。
烷基配位基與 $\sigma$ 鍵的特徵
在本題中，正確答案 $W(CH_3)_6$（六甲基鎢）是一個典型的同配位烷基配合物。甲基（$CH_3$）作為一種飽和配位基，其碳原子以 $sp^3$ 混成軌域與鎢原子形成單純的 $\sigma$ 鍵，且由於甲基缺乏可參與鍵結的 $\pi$ 軌域或不飽和系統，因此它無法產生如同其他選項中的 $\pi$ 互動。這與選項 (A) 二茂鐵 $Cp_2Fe$、(B) 雙苯鉻以及 (D) 蔡氏鹽 $K[PtCl_3(C_2H_4)]$ 截然不同，後三者皆涉及了有機配位基中的 $\pi$ 電子雲與金屬軌域的重疊（即 $\pi$ 配合物）。
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