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地特三等申論題 114年 [化學工程] 物理化學(包括化工熱力學、動力學)

第 二 題

📖 題組:
下圖是 T(溫度)-S(熵)圖,在此圖上標示了卡諾循環(Carnot cycle)的四個可逆反應的程序。1→2 是在 TH 的等溫膨脹程序,2→3 是等熵膨脹程序,3→4 是在 TC 的等溫壓縮程序,4→1 是等熵壓縮程序,系統在此四個程序後回到原來的狀態。卡諾引擎(Carnot engine)依照此卡諾循環運作。
📝 此題為申論題,共 4 小題

小題 (二)

請問使用理想氣體的卡諾引擎的熱效率為何?(4 分)
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直接寫出理想氣體卡諾引擎熱效率公式,這是熱力學的基礎知識。熱效率 $\eta = 1 - Q_{out}/Q_{in}$,在卡諾循環中 $Q_H = T_H \Delta S$, $Q_C = T_C \Delta S$,因此 $\eta = 1 - T_C/T_H$。

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【考點分析】 測驗卡諾引擎熱效率的計算公式。 【理論/法規依據】

小題 (一)

以理想氣體為工作流體。請在 P(壓力)-V(體積)圖上,標示此卡諾循環。(8 分)
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將給定的 T-S 卡諾循環圖轉換為 P-V 圖。理想氣體的卡諾循環在 P-V 圖上是由兩條等溫線與兩條絕熱線(等熵線)組成的封閉圖形。要特別注意:絕熱線的斜率($P \propto V^{-\gamma}$)比等溫線($P \propto V^{-1}$)更陡峭。必須清楚標示 1→2(等溫膨脹:平緩下行)、2→3(等熵膨脹:陡峭下行)、3→4(等溫壓縮:平緩上行)、4→1(等熵壓縮:陡峭上行),並標出高低溫熱源 TH 與 TC。

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【考點分析】 測驗對卡諾循環四個程序於不同狀態座標(T-S轉換為P-V)的繪圖能力與物理意義理解。 【理論/法規依據】

小題 (三)

請寫出描述氣體行為的凡德瓦狀態方程式(Van der Waals equation of state)。(4 分)
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考察真實氣體的凡德瓦方程式寫法。要寫出公式並簡單註明 a, b 代表的物理意義,以確保拿滿分。公式為 $(P + a/v^2)(v - b) = RT$ 或 $(P + an^2/V^2)(V - nb) = nRT$。

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【考點分析】 測驗真實氣體狀態方程式的記憶。 【理論/法規依據】

小題 (四)

請問使用遵循凡德瓦狀態方程式的凡德瓦氣體為工作流體的卡諾引擎與使用理想氣體的卡諾引擎的熱效率是否相同?為什麼?(4 分)
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這是一個觀念題,考驗對「卡諾定理 (Carnot's theorem)」的理解。卡諾定理明確指出,所有在相同高低溫熱源之間運作的可逆熱機,其熱效率皆相等,且為最高效率。這個效率只與熱源的溫度有關,完全不取決於工作流體的種類或性質。因此不論是理想氣體還是凡德瓦氣體,只要是執行可逆卡諾循環,效率必定相同。

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【考點分析】 本題考查卡諾定理(Carnot's Theorem)的核心概念,即熱機效率與工作流體性質的無關性。 【理論/法規依據】