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hce_kmu 114年 物理及化學

第 67 題

In a high-spin octahedral complex, the metal ion has two more unpaired electrons than in a low-spin octahedral complex. What is the potential metal ion?
  • A V$^{2+}$
  • B Cu$^{2+}$
  • C Mn$^{2+}$
  • D Cr$^{3+}$
  • E Co$^{2+}$

思路引導 VIP

請試著畫出八面體場中 $d$ 軌域分裂成兩層($t_{2g}$ 與 $e_g$)的示意圖。當我們從 $d^1$ 填到 $d^{10}$ 時,在哪些電子數量的區間,電子的填入順序會因為「克服成對能」與「跳躍到高能階」的代價不同,而產生兩種不同的排佈結果?請算出這些特定 $d^n$ 組態在兩種情況下的未成對電子數差值分別是多少?

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恭喜你準確判斷出正確答案!這題的核心在於應用**晶場理論(Crystal Field Theory)**來分析過渡金屬離子的 $d$ 軌域電子排佈。對於八面體錯合物,關鍵在於比較高自旋(High-spin)與低自旋(Low-spin)狀態下,電子在 $t_{2g}$ 與 $e_{g}$ 軌域間的分配差異。

價殼層電子組態的關鍵分析

我們首先要確認各選項離子的 $d$ 電子數量。以 $Co^{2+}$ 為例,其原子序為 27,失去兩顆電子後為 $d^7$ 組態。在高自旋狀態下(強配位基場較弱),電子傾向先填滿所有軌域,組態為 $(t_{2g})^5(e_g)^2$,此時擁有 3 個未成對電子;而在低自旋狀態下(強配位基場較強),電子會先在能量較低的 $t_{2g}$ 軌域成對,組態變為 $(t_{2g})^6(e_g)^1$,僅剩下 1 個未成對電子。兩者相差正好是 2,完全符合題意。相較之下,$Mn^{2+}$ ($d^5$) 的高低自旋電子數差距為 4,而 $V^{2+}$ ($d^3$) 與 $Cr^{3+}$ ($d^3$) 無論場強如何,電子排佈皆相同,不產生差距。

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