調查局三等申論題
114年
[化學鑑識組] 分析化學
第 二 題
在電化學應用中，銀/溴化銀電極（Ag/AgBr）常被用作參考電極，其電極電位與溴化銀溶解度有關。已知在 25℃時，銀/溴化銀電極的標準電位為 0.073 V，而 Ag⁺/Ag 的標準還原電位為 0.799 V。請計算溴化銀在 25℃時的溶解度（mol·L⁻¹）。（氣體常數：8.314 J∕mol·K）（20 分）
📝 此題為申論題
思路引導 VIP
看到這題，首先要聯想到電化學與沉澱溶解平衡的結合。利用銀/溴化銀與銀離子還原反應的標準電位差，結合熱力學公式 ΔG° = -nFΔE° = -RT ln Ksp（或 Nernst 方程式），可求得溴化銀的溶度積常數（Ksp）。最後再由 Ksp 的定義解出溶解度（S）。
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【解題關鍵】利用兩個半電池反應的標準電位計算出全反應的標準電位差（ΔE°），再透過熱力學關係式 ΔG° = -nFΔE° = -RT ln Ksp 推導出溶度積常數（Ksp），進而求得溶解度。 【解答】 計算：
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