第 一 題

【解題思路】辨識鄰位雙羧基與聯胺的反應特性，進行雙重脫水縮合，形成六元環的環狀醯肼。此為鑑識化學中合成血跡檢測試劑「魯米諾（Luminol）」的經典首步反應。 【詳解】

1. 第一步（親核攻擊與醯胺化）：聯胺（$H_2N-NH_2$）具有強親核性，其中一個氮原子攻擊 3-nitrophthalic acid 上的其中一個羧基碳（羰基），經過四面體中間體並脫去一分子水，形成單醯胺。

【解題思路】看到醇類與 ZnCl2/HCl (Lucas 試劑) 反應，應聯想到將醇轉化為烷基氯的親核取代反應（以 $S_N1$ 為主）。 【詳解】 已知：底物為 2-己醇 (hexan-2-ol)，屬於二級醇；試劑為 ZnCl2 與 HCl (Lucas 試劑)。

【解題思路】辨識出反應物具有「甲基酮」結構，搭配「過量碘/氫氧化鈉」及「酸處理」條件，為標準的碘仿反應（Iodoform reaction）。 【詳解】

1. 鹵代階段：4-methylacetophenone (4-甲基苯乙酮) 的甲基 (-CH3) 具有較強的 α-氫酸性。在 NaOH 存在下，與過量 I2 發生連續三次的 α-鹵代反應，生成三碘代中間體 (-COCI3)。

【解題思路】利用 Claisen 重排反應（[3,3]-σ遷移反應）機制進行推導。 【詳解】 已知：反應物為 2,4-dimethylphenyl allyl ether（烯丙基芳基醚），反應條件為 160°C 加熱。

【解題思路】Gilman 試劑（$R_2CuLi$）作為軟性親核試劑（Soft nucleophile），對 $\alpha,\beta$-不飽和羰基化合物傾向進行 1,4-共軛加成反應，而非 1,2-直接加成。 【詳解】 已知：反應物為 $\alpha,\beta$-不飽和酮，依圖片結構為 (E)-5-methylhept-4-en-3-one（題目文字略有疏漏，依圖為主）。試劑為 $nBu_2CuLi$（二正丁基銅鋰）。

【解題思路】Simmons-Smith 反應（立體專一性順式加成環丙烷化）。 【詳解】 已知：試劑 Zn/Cu（鋅銅偶）與 CH2I2 會生成類碳烯 (carbenoid) 活性中間體 $ICH_2ZnI$。圖中起始物為 (E)-1,2-雙(4-甲氧苯基)乙烯，具反式 (trans) 幾何構型。

【解題思路】醇類與 SOCl2 及 Et3N（鹼）反應會經歷 SN2 取代機制，將羥基轉換為氯，並伴隨手性中心立體構型的翻轉。 【詳解】 已知：反應物為帶有二級醇側鏈的 trans-decalin 衍生物。在側鏈的手性碳上，-OH 為實楔形鍵（wedge，朝外），-H 為虛楔形鍵（dash，朝內）。

【解題關鍵】有機銅鋰試劑 (Gilman reagent, $\text{R}_2\text{CuLi}$) 屬於軟親核劑，會對 $\alpha,\beta$-不飽和羰基化合物進行 1,4-共軛加成 (Conjugate addition)。 【解析】 一、試劑與反應位點分析：$\text{iPr}_2\text{CuLi}$ 提供異丙基 ($\text{-CH}(\text{CH}_3)_2$) 作為親核劑。由於其為軟親核劑，不會直接攻擊羰基碳 (1,2-加成)，而是選擇攻擊 $\alpha,\beta$-不飽和酮的 $\beta$-碳 (即 C3 位置)。

【解題思路】酮類與二級胺在酸催化下脫水生成烯胺（Enamine）。 【詳解】 已知：

【解題思路】本題為典型的 Diels-Alder [4+2] 環加成反應。需利用協同反應原理並注意立體專一性原則進行推導。 【詳解】 已知：反應物為共軛雙烯與順丁烯二酸酐（Maleic anhydride）。