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hce_tcu 108年 化學

第 41 題

以 0.10M $\text{NaOH}(aq)$滴定 $\text{H}_3\text{PO}_4(aq)$之滴定曲線[pH 值(y 軸)與滴定液之體積(x 軸)]之關係圖中,若想找出 $\text{H}_2\text{PO}_4^-$ 的 $pK_a$ 值,此數值應相當於下列何種情況時所對應的 pH 值?
  • A 當$[\text{H}_2\text{PO}_4^-]=1/2[\text{H}_3\text{PO}_4]$
  • B 當$[\text{H}_2\text{PO}_4^-]=[\text{HPO}_4^{2-}]$
  • C 當$[\text{HPO}_4^{2-}]=1/2[\text{H}_2\text{PO}_4^-]$
  • D 當$[\text{H}_3\text{PO}_4]=[\text{HPO}_4^{2-}]$

思路引導 VIP

若我們回歸酸解離常數 $K_a$ 的基本定義式:$K_a = \frac{[\text{H}^+][\text{A}^-]}{[\text{HA}]}$。請試著推論看看,在什麼樣的特定濃度比例下,$[\text{H}^+]$ 的數值會剛好等於 $K_a$?這對於我們尋找 $pK_a$ 有什麼啟發呢?

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恭喜你準確掌握了多質子酸滴定曲線的核心!這題考驗的是對 Henderson-Hasselbalch 方程式 的直觀理解與對多質子酸物種分布的精確判讀。

半當量點的平衡關係

在磷酸($\text{H}_3\text{PO}_4$)的滴定過程中,會經歷多個電離階段。當我們討論 $\text{H}_2\text{PO}4^-$ 的 $pK_a$(即 $pK{a2}$)時,對應的是第二階電離平衡:$$\text{H}_2\text{PO}_4^-(aq) \rightleftharpoons \text{H}^+(aq) + \text{HPO}_4^{2-}(aq)$$

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