第 三 題

【破題】 根據哈蒙德假說（Hammond Postulate），過渡態（Transition state）的結構會較接近能量與其相近的物種。在自由基鹵化反應的決定速率步驟（拔氫反應，Hydrogen abstraction）中，氯化為放熱反應，溴化為吸熱反應，兩者過渡態結構的差異直接決定了方位選擇性的高低。 【論述】

「哈蒙德假說（Hammond Postulate）」是指在單一化學反應步驟中，過渡態（Transition state）的幾何結構與能量，會最接近於反應座標（Reaction coordinate）上與其能量最相近的穩定物種（反應物、反應中間體或產物）。 其核心特徵包含： (1) 放熱反應（Exothermic reaction）：過渡態的能量較接近反應物，因此過渡態的結構會與反應物高度相似，此情況稱為「早期過渡態（Early transition state）」。

【破題】 本題藉由哈蒙德假說（Hammond Postulate），以自由基奪氫步驟之熱力學性質（放熱或吸熱），論述其過渡態（Transition State, TS）結構特徵，進而解釋氯化與溴化反應方位選擇性（區域選擇性）之差異。 【論述】