調查局三等申論題
109年
[醫學鑑識組] 有機化學
第 二 題
📖 題組：
七、 (一)請使用五個碳以下的任何醇類（例如：環戊醇、環丁甲基醇）當作原料完成下列化合物的合成。（7分） (二)請以乙炔及1-溴-2-甲基丙烷（又稱異丁基溴）當作原料完成(±)-2, 7-雙甲基-4, 5-辛二醇的合成。你可以使用任何無機試劑。（7分） (三)使用任何有機、無機試劑完成下列的合成。（6分） (圖示略，為三題有機合成題)
七、 (一)請使用五個碳以下的任何醇類（例如：環戊醇、環丁甲基醇）當作原料完成下列化合物的合成。（7分） (二)請以乙炔及1-溴-2-甲基丙烷（又稱異丁基溴）當作原料完成(±)-2, 7-雙甲基-4, 5-辛二醇的合成。你可以使用任何無機試劑。（7分） (三)使用任何有機、無機試劑完成下列的合成。（6分） (圖示略，為三題有機合成題)
📝 此題為申論題，共 3 小題
小題 (二)
請以乙炔及1-溴-2-甲基丙烷（又稱異丁基溴）當作原料完成(±)-2, 7-雙甲基-4, 5-辛二醇的合成。你可以使用任何無機試劑。（7分）
思路引導 VIP
看到目標物為外消旋的(±)鄰二醇，應立刻聯想到由「烯烴」進行雙羥基化（dihydroxylation）。碳骨架有10個碳，剛好由乙炔(2C)加上兩分子異丁基溴(4C)透過兩次SN2烷基化反應建構。為了得到(±)外消旋混合物而非內消旋(meso)化合物，關鍵在於必須先將炔類還原成「反式烯烴（trans-alkene）」，再進行「同側雙羥基化（syn-addition）」。
小題 (一)
請使用五個碳以下的任何醇類（例如：環戊醇、環丁甲基醇）當作原料完成下列化合物的合成。（7分）
思路引導 VIP
- 逆合成分析：目標分子為四取代環氧化物，可推導由對應的四取代烯烴經 mCPBA 環氧化而來。
- 烯烴切割：切開雙鍵，左側為環戊基 (由環戊醇轉換)，右側連接環丁基與正丁基，推導出前驅物為 1-環丁基戊-1-酮。
小題 (三)
使用任何有機、無機試劑完成下列的合成。（6分）
(圖示：2-bromocyclohexanone 轉換為 2-benzylidenecyclohexanone，即環己酮在阿法碳上有一個環外的=CH-Ph雙鍵)
(圖示：2-bromocyclohexanone 轉換為 2-benzylidenecyclohexanone，即環己酮在阿法碳上有一個環外的=CH-Ph雙鍵)
思路引導 VIP
看到這題，首先需根據圖片釐清結構：起始物含有一碳側鏈（-CH2Br），產物含有兩碳加苯環的側鏈（-CH=CH-Ph），而非文字誤述的 2-benzylidenecyclohexanone。核心策略為利用「Wittig 反應」與苯甲醛偶合進行碳鏈延長。實務上，由於起始物中活潑酮基容易被強鹼干擾，必須嚴格遵守「先保護酮基 → 進行 Wittig 偶合 → 脫保護」的合成邏輯。