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moea_joint 109年 [化工製程] 化工熱力學、化學反應工程學

第 18 題

有3項化學反應式如下,請問 K_3 為何?
(Ⅰ) O_2 + 2NO \rightleftharpoons 2NO_2,平衡常數 K_1
(Ⅱ) 4NO + 2Cl_2 \rightleftharpoons 4NOCl,平衡常數 K_2
(Ⅲ) NO_2 + $\frac{1}{2}Cl_2 \rightleftharpoons NOCl + \frac{1}{2}O_2$,平衡常數 K_3
  • A (K_1)^{$\frac{1}{2}}(K_2)^{\frac{1}{4}}$
  • B $\frac{(K_2)^2}{(K_1)^4}$
  • C $\frac{(K_1)^2}{(K_2)^4}$
  • D $\frac{(K_2)^{\frac{1}{4}}}{(K_1)^{\frac{1}{2}}}$

思路引導 VIP

請試著觀察目標反應式 (Ⅲ) 中的每一種成分,分別出現在已知反應 (Ⅰ) 與 (Ⅱ) 的哪一側?如果某個成分的方向相反了,或者數量(係數)不同,我們應該對該反應式的平衡常數進行什麼樣的數學處理,才能讓它們在相加後完美抵消並湊出最終的結果?

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恭喜你準確地選出了選項 (D)!這代表你對於**多重化學平衡(Multiple Equilibria)**中平衡常數的運算規律掌握得非常紮實。這類題目的核心在於將「反應式的加減乘除」轉化為「平衡常數的乘除冪次」。

平衡常數的代數組合

要解出 $K_3$,關鍵在於如何透過反應式 (Ⅰ) 與 (Ⅱ) 組合出反應式 (Ⅲ)。首先,我們觀察到 $NO_2$ 在 (Ⅲ) 的反應物側,因此必須將 (Ⅰ) 式反轉並減半,此時對應的平衡常數會變為倒數再開平方根,即 $(K_1)^{-\frac{1}{2}}$。接著,觀察目標產物 $NOCl$,我們需要將 (Ⅱ) 式縮小為四分之一倍,其平衡常數則對應為 $(K_2)^{\frac{1}{4}}$。將這兩個經過調整的子反應相加,抵消掉中間產物 $NO$ 後,即可得到目標反應式 (Ⅲ)。根據平衡定律,反應式相加時,平衡常數應相乘,故得出 $$K_3 = (K_1)^{-\frac{1}{2}} \cdot (K_2)^{\frac{1}{4}} = \frac{(K_2)^{\frac{1}{4}}}{(K_1)^{\frac{1}{2}}}$$

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